Cтраница 2
При исследовании спектров растворов HN03 в серной кислоте Гальбан и Эйзенбранд обнаружили, что если исходить из водных растворов серной кислоты и постепенно повышать концентрацию последней, то наблюдаются такие же закономерности, как и в водных растворах азотной кислоты. При приближении к более высоким концентрациям серной кислоты спектры становятся аналогичными спектрам эфиров. [16]
При исследовании спектров растворов HNOs в серной кислоте Гальбан и Эйзенбранд обнаружили, что если исходить из водных растворов серной кислоты и постепенно повышать концентрацию последней, то наблюдаются такие же закономерности, как и в водных растворах азотной кислоты. При приближении к более высоким концентрациям серной кислоты спектры становятся аналогичными спектрам эфиров. В момент перехода к безводной серной кислоте ( если, например, повышать концентрацию H2S04 постепенным добавлением 30 з) происходит внезапное падение поглощения. В этом случае спектр, по мнению Гальбана и Эйзенбранда, соответствует не нитрацидийсульфату, а смешанному ангидриду серной и азотной кислот. [17]
Из других камедесмол имеют значение: аммониакум, эвфор-бий, гальбан, лактукарий, ладан. [18]
![]() |
Графическое определение теплового. [19] |
Впервые определение теплоты диссоциации по данным спектрофотометрических измерений было выполнено Гальбаном и др. 113, 223 ] для а-динитрофенола по найденным при 18 и 25 С значениям истинных констант диссоциации. [20]
Исследования нитратов и пикратов в водных растворах в присутствии добавок солей, проведенные Гальбаном и Эйзебрантом [17], показали смещение спектров при образовании ионных ассоциатов. Нашими исследованиями установлена возможность образования пикратами двух видов ассоциатов в неводных растворах. [21]
В заключение я отмечу, что при помощи поляриметра можно было бы продолжить исследование кинетики разложения борнилксантогеновой кислоты, как это сделал совсем недавно Гальбан [ 1 ] для этилксантогеновой кислоты, пользуясь чисто химическим методом. [22]
Хотя главные работы Фредерика и Ирины Жолио - открытие искусственной радиоактивности, вознагражденное Нобелевской премией ( и в меньшей степени работы тройки - Жолио, Гальбана и Коварски), - являются частью научной истории страны, мало кто знает, что супруги Жолио прошли мимо трех великих открытий, тоже вознагражденных Нобелевской премией. Прежде всего - открытие нейтрона, буквально оброненное супругами Жолио в корзину англичанина Чэдвика из-за их неспособности правильно проанализировать результаты своих опытов. [23]
В момент перехода к безводной серной кислоте ( если, например, повышать концентрацию H2S04 постепенным добавлением SO3) происходит внезапное падение поглощения, характеризующееся глубоколежащим спектром; этот спектр, по мнению Гальбана и Эйзенбранда, соответствует не ыитро-нийсульфату, а смешанному ангидриду серной и азотной кислот. Следует отметить, что В. В. Марковников значительно ранее высказывал соображения о роли смешанного ангидрида серной и азотной кислот в процессе нитрования. Марковникову, 101 нитрующая смесь представляет собой раствор нитросерной кислоты ( смешанного ангидрида серной и азотной кислот) в избытке серной кислоты. Образование смешанного ангидрида доказывается выделением тепла при смешении кислот и действием нитрующей смеси на органические соединения. В то время как азотная кислота реагирует с третичными углеводородами жирного ряда уже при 1, нитрующая смесь действует на последние лишь при нагревании. С другой стороны, ароматические соединения значительно легче нитруются смесью кислот, чем азотной кислотой. Марковников объясняет последнее большей способностью нитрогруппы смешанного ангидрида вступать в реакции двойного обмена по сравнению с азотной кислотой. [24]
HNOs); при этой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной ( ионной) формы азотной кислоты в другую форму. Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации Юн. [25]
Здесь / 0 и / - интенсивность света до и после прохождения через слой раствора толщиной х сантиметров, g - - константа, зависящая от природы раствора, от температуры и длины волны света. Мы будем придерживаться обозначения Гальбана и называть g коэффициентом поглощения; величина gc ( 1 / х) lg ( / о / /) называется поглощением. [26]
Здесь / 0 и / - интенсивность света до и после прохождения через слой раствора толщиной х сантиметров, g - константа, зависящая от природы раствора, от температуры и длины волны света. Мы будем придерживаться обозначения Гальбана и называть g коэффициентом поглощения; величина gc ( 1 / ж) lg ( / / /) называется поглощением. [27]
Эти газетные претензии были не лишены оснований. Работы 1939 года Жолио и его сотрудников Гальбана ( Halban) и Ковар-ски о делении урана и характеристике нейтронов, испускаемых в каждом делении, первый подсчет Перреном критической массы цепной реакции - все эти авангардные работы были французскими. [28]
При дальнейшем повышении концентрации HN03 спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10УУ ( 60 % HN03); в этой точке происходит спектральное смещение, что указывает на переход нитратной ( ионной) формы азотной кислоты в другую форму. Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около KW содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно. Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации 10N обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов. [29]
Тесную связь между D и диссоцирующей силой и вообще наличие тех простых отношений, которые были найдены у нормального йодистого тетраэтиламмония и некоторых неорганических солей, едва ли можно ожидать в столь ясной форме в других случаях, где встречается сильная ассоциация. Это вытекает уже из исследований Серкова а), Фишлера 2) и в особенности Шоу 3), которые работали над солями, обладающими тенденцией к образованию комплексов. Гальбана), справедлив также лишь в очень ограниченной степени. [30]