Макромолекулярный ион

Cтраница 2

Электростатические взаимодействия, связанные с кулоновскими силами, являются наиболее дальнодействующими по сравнению с прочими и обеспечивают основные эффекты в крупных структурах. Например, при наличии карбокси - или сульфо-группы полимер превращается в макромолекулярный ион, способный активно реагировать с компонентами системы, обладающими электрическим зарядом. Таким образом, присутствие этих групп обеспечивает значительный каталитический эффект, приводя, в частности, к разнообразным ионным реакциям. Примеры такого каталитического действия, связанного с электростатическими силами, разбираются ниже. [16]

Эффект ускорения реакции. [17]

Зависимость скорости указанных реакций от добавок низкомолекулярных солей была подробно изучена в связи с упомянутым выше первичным солевым эффектом. Практически ускорения этих реакций можно добиться добавками простейших солей типа хлорида натрия и сульфата натрия, однако макромолекулярные ионы обеспечивают значительно большее ускорение, так что в масштабе рис. 3.1 и 3.2 ускорения от низкомолекулярных добавок почти незаметно. [18]

Заряд Z, а не С-потенциал, является параметром молекулярного заряда, с помощью которого характеризуются макроионы. Здесь можно было бы возразить, если бы С и Z были просто связаны между собой, но такое соотношение может быть получено только в том случае, если известно точное распределение подвижности ионов относительно центрального макромолекулярного иона. [19]

Такое разделение растворов требуется, например, при экспериментальном изучении седиментации, диффузии или электрофореза. Эффект Доннана может играть важную роль при этом, несмотря на то, что он сводится к минимуму вследствие большой концентрации присутствующей в растворе соли. При определенных условиях эффект Доннана может возникать даже в присутствии только одного макромолекулярного иона. Если подобный ион охватывает большой объем, как, например, может наблюдаться в случае клубка из линейного полиэлектролита, содержащего значительное количество растворителя, то воображаемую граничную поверхность можно провести вокруг этого объема. Растворитель и низкомолекулярные ионы в растворе могут свободно проходить через эту границу, а заряды, фиксированные на макроионах, не могут, и воображаемая граница, таким образом, становится похожей на полупроницаемую мембрану. Такая модель, возможно, неприменима для описания относительно небольших макроионов с низкой плотностью заряда, какими являются большинство белков. Занимаемый такими ионами объем настолько мал, что требование электронейтральности в этом случае отпадает; ионная атмосфера вокруг иона может компенсировать его внутренний заряд, см. гл. [20]

Страницы: 1 2