Осколочный ион

Cтраница 4

Именно наличие осколочных ионов наряду с молекулярным, а также перегруппи-ровочными ионами ( см. ниже) делает масс-спектр крайне индивидуальным, поскольку, анализируя и комбинируя эти осколки молекулы, можно воссоздать исходную молекулу. [46]

Основные пики отрицательных ионов в спектрах азотсодержащих углеводородов. [47]

Общее число осколочных ионов, образующихся за счет разрыва связи С-С, невелико. [48]

Определение состава осколочных ионов с массами 59, 73, 87, 101 и 47, 61, 75, 89 позволяет сразу же отличить исследуемый сложный эфир от спирта или простого эфира, хотя в масс-спектрах этих веществ имеются характеристические ионы с одной и той же номинальной массой. [49]

Электронное состояние осколочного иона, даже для простых молекул, поддается определению с большим трудом. Хотя ионизация при достаточно больших энергиях фотонного или электронного удара дает электронно-возбужденные ионы [8, 81], обычно предполагают, что осколочные ионы образуются в своих основных электронных состояниях. Было установлено, что интенсивность линии, соответствующей метастабильному иону, дает некоторые сведения об электронном состоянии фрагментируемых молекулярных ионов [85] ( разд. [50]

Последующий распад осколочных ионов происходит как у алканов и регистрируется набором пиков с разностью m / z 14, отвечающей отрыву метиленовой группы. Однако, в отличие от алканов, в масс-спектрах алкенов наблюдается большое количество перегруппировочных ионов общей формулы [ СЛН2 ] Ф, затрудняющих интерпретацию спектров. Поскольку под действием электронного удара может происходить миграция двойной связи, однозначно определить ее положение в молекуле по масс-спектру невозможно. [51]

Большинство же наиболее важных осколочных ионов имеют большие значения т / е, и соответствующие им пики часто не попадают в число 6 наиболее интенсивных пиков. Довольно хорошие результаты дает метод, в котором спектры сравнивают по заданному числу наиболее интенсивных пиков, заключенных между заданными значениями отношения т / е [94], но при этом необходимо вмешательство человека для определения значения т / е для молекулярного иона. Поэтому было предложено сравнивать спектры по 2 наиболее интенсивным пикам, приходящимся на каждые 25 единиц массы, а интенсивности других пиков учитывать уже при окончательном сравнении. [52]

Методом отклонения исследованы осколочные ионы некоторых органических молекул. В качестве примера на рисунке приводятся данные для н-гексана, полученные при энергии ионизирующих электронов 70 эв. Величины средних кинетических энергий осколков органических молекул заключены в диапазоне от энергии, близкой к тепловой, до энергии около 0 3 - 0 5 эв. Литературные данные для этих ионов сильно завышены. Коэффициенты собирания для быстрых ионов в зависимости от их энергии имеют величину в несколько раз ( до 10) меньшую, чем для ионов с тепловыми энергиями. [53]

При полевой ионизации осколочные ионы образуются в результате диссоциации в сильном электрическом поле и взаимодействия с поверхностью эмиттера. Доля ионов, образующихся при реакции на поверхности, может быть уменьшена путем прогрева эмиттера; при этом значительно возрастает распространенность осколочных ионов. [54]

Страницы: 1 2 3 4