Главный осколочный ион
Cтраница 1
 |
Масс-спектры нормального углеводорода ( н-октана ( а и его изомера с разветвленной цепью ( 3 3-диметилгексана ( б. Отметьте увеличение интенсивности пиков ионов mje 71 и 85 в спектре б. [1] |
Главные осколочные ионы в спектрах циклоалканов появляются при т / е СяН2п 1 - 2г, где г - число циклов в молекуле. [2]
Главные осколочные ионы с m / Z 105, 91, 77 относятся к серии у7, а интенсивных пиков других ионных серий в спектре нет. [3]
На следующей стадии расшифровки масс-спектра следует выделить главные осколочные ионы и попытаться установить основные направления распада. Главные осколочные ионы могут иметь характеристичные значения т / е ( см. выше), что дает непосредственную информацию. Осколочные ионы с нечетными значениями т / е соответствуют четноэлектронным фрагментам ( см. разд. В последнем случае при интерпретации масс-спектра следует проявлять особую тщательность, так как некоторые фрагментные ионы могут возникать из перегруппированных предшествующих ионов. [4]
Эта задача решается на основе данных о массовых числах молекулярного и главных осколочных ионов с учетом известных закономерностей фрагментации соединений разных классов. [5]
Ценная дополнительная информация может быть получена также путем определения гомологических серий главных осколочных ионов. У соединений одной и той же серии, но разного состава и разных классов наборы значений у главных осколочных ионов могут значительно различаться, что дает основания для их идентификации. В табл. ПХУП указаны также возможные гомологические серии для трех главных пиков осколочных ионов каждого класса соединений. [6]
Эта задача решается на основе данных о массовых числах молекулярного и главных осколочных ионов с учетом известных закономерностей фрагментации соединений разных классов. [7]
Ценная дополнительная информация может быть получена также путем определения гомологических серий главных осколочных ионов. У соединений одной и той же серии, но разного состава и разных классов наборы значений у главных осколочных ионов могут значительно различаться, что дает основания для их идентификации. В табл. ПХУП указаны также возможные гомологические серии для трех главных пиков осколочных ионов каждого класса соединений. [8]
 |
Масс-спектры изомерных диметилгидразона бензальдегида ( а и 1-фенил - 3 3-диметилфор-мамидина ( б. Определение структуры сопряженных систем по этим данным невозможно. [9] |
Наиболее простые и широко распространенные способы интерпретации масс-спектров низкого разрешения сводятся к анализу значений массовых чисел молекулярных и главных осколочных ионов. Такой подход достаточно подробно изложен в многочисленных руководствах по органической масс-спектрометрии [14, 15, 51, 53] и предполагает использование специальных таблиц характеристических массовых чисел и характеристических разностей, составленных на основе данных для хорошо изученных классов веществ. [10]
Из всех классов углеводородов, указанных в табл. 4.1, на основе одних только качественных закономерностей фрагментации практически неразличимы соединения общей формулы СпШп - олефины и нафтены, поскольку массовые числа главных осколочных ионов у них совпадают. Незначительные отличия в характере минорных фрагментов ( X), теряемых молекулярными ионами этих соединений, не могут служить достаточным основанием их дифференциации, так как не являются общими для всех соединений каждого класса. Однако существует возможность успешно различать олефины и нафтены по спектрам химической ионизации, так как в таких условиях соединения этих классов дают принципиально различные ионы. [11]
Прежде чем излагать алгоритмы групповой идентификации по номерам гомологических групп пиков осколочных ионов, необходимо прокомментировать саму возможность характеристики всего ряда одной фиксированной совокупностью нескольких параметров у и установить критерии выбора пиков главных осколочных ионов. [12]
 |
Относительные интенсивности пиков полиизотопных галогенсодержащих ионов. [13] |
Идентификация простейших галогенпроизводных обычно не встречает особых затруднений, так как основывается, в первую очередь, на определении характера и числа атомов галогенов по специфичной изотопной картине в области молекулярного и главных осколочных ионов у хлор - и бромсодержащих соединений. Число атомов галогенов определяется простым сравнением относительных интенсивностей каждого из пиков полиизотопной группы ионов ( относительно максимального пика в группе) с табличными значениями [ 5, с. В табл. 4.2 приведены интенсивности пиков в таких группах для обнаруженных в атмосферном воздухе веществ, содержащих 1 - 4 атома хлора или атом брома. Указанные отношения настолько характеристичны, что тип и число атомов галогенов можно легко определить даже визуально. [14]
Предварительная информация о природе и элементном составе исследуемого вещества может быть получена путем характеристики общего вида масс-спектра, выявления и интерпретации области пиков молекулярных ионов, а также изотопных сигналов молекулярного и главных осколочных ионов. [15]
Страницы: 1 2