Гарриес

Cтраница 2

Расщепляя озонид циклопентена, Гарриес и Танк 161 получили неизвестный до тех пор глутаровый альдегид. Наряду с ним было обнаружено присутствие полуальдегида глутаровой кислоты, который мог быть подробно изучен. [16]

Основываясь на точке зрения Гарриеса, надо было ожидать, что продукты полимеризации дивинила будут тождественны с продуктами полимеризации циклооктадиена-1 5, так как дивинил, по-лимеризуясь, прошел бы через фазу образования циклооктадиена. Сравнение продуктов полимеризации обоих углеводородов показало, что ожидаемого тождества не наблюдается, однако результаты сравнения были не настолько отчетливы, чтобы можно было решительно отказаться от формулы Гарриеса. Окончательно ее отбросить заставили критическое обсуждение этой формулы Пик-лесом и исследования Остромысленского. Пиклес нашел формулу Гарриеса не отвечающей свойствам каучука; напр. Между тем, присоединение брома к каучуку не сопровождается деполимеризацией. [17]

При аналогичном расщеплении метилциклопентена Гарриесу и Бергеру 152 не удалось идентифицировать альдегидных соединений; они выделили лишь соответственную кислоту. [19]

В методе, разработанном Гарриесом и Кламтом [707] и обновленном Тиле [708], в качестве исходного вещества пользуются гидразином, который переводят в диформилгидразин и метилируют. При гидролизе отщепляется муравьиная кислота и образуется диметилгидразин. [20]

Этот метод был открыт Гарриесом и оказался очень ценным для установления строения сложных ненасыщенных соединений. На основании строения образующихся оскялхов ( альдегидов, кетонов) часто оказывается возможным определить положение двойной связи в исходном олефине ( см., например, стр. [21]

Такое строение было доказано Гарриесом методом озонолиза. В 1909 г. Гофману и Кутеллю удалось нагреванием изопрена в течение 8 час. Затем Гофман установил склонность бутадиена и диметилбутадиена к полимеризации. [22]

Реакция озонизации, открытая Гарриесом, оказалась весьма ценной для определения положения двойной связи в различных соединениях. Как видно из приведенной выше общей формулы, идентификация продуктов расщепления озонида позволяет точно установить положение двойной связи. В приведенном случае строения альдегидов группы R - СНО и R - СНО определяют взаимную связь всех углеродных атомов в первоначальной молекуле ненасыщенного соединения. [23]

Этот результат, подтвержденный Гарриесом 2 в сущности является единственным вполне достоверным фактом, на котором можно базироваться при обсуждении механизма образования полимерной формы. [24]

Циклогераниолен был также получен Гарриесом и Вейлем w нагреванием синтетического 2.6 - диметилгептен-2 - ола-б с фосфорной кислотой. Эскурру 57 аналогичным образом, но с щавелевой кислотой ( поскольку фосфорная давала только диены), получил ряд алкилциклогераниоленов, исходя из непредельных третичных спиртов. В отличие от Гарриеса и Вейля и ряда других исследователей Эскурру на основании результатов окисления продуктов циклизации озоном пришел к выводу, что продукт циклизации неизменно содержит семициклическую двойную связь. [25]

Этот результат, подтвержденный Гарриесом, 2 в сущности является единственным вполне достоверным фактом, на котором можно базироваться при обсуждении механизма образования полимерной формы. [26]

Учитывая приведенные выше соображения, Гарриес в последних работах принимал, что каучук состоит из колец, содержащих четыре или пять изопреновых остатков. [27]

Наглядная схема процесса полимеризации. [28]

Вначале ( 1904 г.) Гарриес предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического ( кольцевого строения) углеводорода, содержащего цикл из восьми атомов углерода. [29]

Эта формула, как показал Гарриес 2 не вяжется с теми продуктами, которые получаются при действии озона на каучук. [30]

Страницы: 1 2 3 4