Гарриес
Cтраница 3
Лебедевым добавлена литературная ссылка: Гарриес, А. [31]
Ацетиленовые соединения, как показал Гарриес [8], легко присоединяют только по одной частице озона на тройную связь. [32]
В 1910 г. в Германии Гарриес [8, 9] получил каучукоподоб-ный полимер нагреванием ( 100 С) изопрена в запаянной трубке в присутствии уксусной кислоты и затем описал оптимальный режим этого процесса. Полимеризацию изопрена, инициируемую хлористым алюминием, описал шведский химик О. Ашан [10] в 1915 г. К этому же году относится первое упоминание об активности некоторых алюмосиликатов ( природных глин) при полимеризации олефинов; Л. А. Гурвич [ ll ] полимеризовал пентены и терпены под действием флоридина. [33]
Во второй из цитированных статей Гарриес для главной порции дает несколько иную температуру: 63 - 65 при 14 мм, что при 12 мм ( первая статья) дало бы 60.5 - 62.5 J. Эта температура совпадает с той, которую я получил для дипентена из изопрена - 58 при 9 мм. В одном случае Гарриес наибольшую фракцию считает не дипентеном, а иным углеводородом, в другом - дипентеном с большим содержанием мирценоподобного углеводорода. [34]
Полимеризация мирцена была уже затронута Гарриесом. Нагревая мирцен до 300 в трубке, Гарриес получил димирцен, кипящий от 160 до 200 при 13 мм. Такие широкие пределы объясняются слишком высокой температурой нагрева. [35]
Интересный продукт был получен сначала Гарриесом, а затем Штаудингером путем восстановления гидрохлорида каучука водородом in statu nascendi. [36]
Полимеризация мирцена была уже затронута Гарриесом. Нагревая мирцен до 300 в трубке, Гарриес получил димирцен, кипящий от 160 до 200 при 13 мм. Такие широкие пределы объясняются слишком высокой температурой нагрева. [37]
При термической полимеризации изопрена около 300 Гарриес [105] получил углеводород состава С1оН16, кипящий на 10 ниже дипентена. Поскольку из этого углеводорода удалось получить тетрабромид дипентена лишь в незначительном количестве, было сделано заключение, что при данных условиях из изопрена образуется главным образом изомерный ди-пентену алифатический углеводород, по-видимому, близкий к мирцену. [38]
При термической полимеризации изопрена около 300 Гарриес [105] получил углеводород состава С ] 0Н ] 0, кипящий на 10 ниже дипентена. Поскольку из этого углеводорода удалось получить тетрабромид дипентена лишь в незначительном количестве, было сделано заключение, что при данных условиях из изопрена образуется главным образом изомерный ди-пентену алифатический углеводород, по-видимому, близкий к мир цену. [39]
Способ получения альдегидов и кетонов по Гарриесу - расщепление озонидов ненасыщенных соединений ( см. Диальдегиды, В, I, 3) - до сих пор не применялся для синтеза смежных трикетонов, хотя этот метод вероятно дал бы хорошие результаты. Так, озонид бензилиден-ацетилацетона при расщеплении должен был бы дать бензальдегид и трикетопентан. [40]
Из высших фракций смеси кетонов впоследствии Гарриесом и Фон - робертом167 были выделены помимо диацетилпропана еще два более высокомолекулярных поликетона - ундекатрион и пентадекатетрон. [41]
Принимая построение каучука из диметилциклооктадиено-вых колец, Гарриес должен был найти объяснение тех свойств каучука, которые несовместимы с таким относительно простым его строением. Эластичность каучука, крайняя затруднительность кристаллизации, коллоидный характер растворов - все это указывает на сложный характер его структуры. Для объяснения этих свойств каучука Гарриес высказал предположение, что диметилциклооктадиеновые кольца соединены между собой силами дополнительных валентностей атомов углерода, соединенных этиленовой связью. Эта вторичная структура и обусловливает особые свойства каучука. [42]
Основу современных представлений о строении каучука заложил Гарриес в 1909 - 1912 гг., применивший для этих целей реакцию озонирования. [43]
 |
Состав продуктов разложения озоиида каучука. [44] |
В табл. 7 приведены результаты двух опытов Гарриеса; в каждом опыте разложению подвергалось по 5 г озонида. [45]
Страницы: 1 2 3 4