Cтраница 1
Роданидные ионы взаимодействуют в не слишком кислой среде с ионами железа с образованием окрашенных в красный цвет комплексов. [1]
Частоты валентных колебаний роданидного иона равны: vi v ( CN) 2050 - 2060 см-1, v3 v ( CS) 750 см-1; частота деформационных колебаний v2 S ( NCS) 470 см-1. [2]
Высшая занятая МО роданидного иона состоит преимущественно из АО серы. Именно эти два обстоятельства, согласно рассматриваемому подходу, являются определяющими в реакционной способности роданид-иона. [3]
С помощью меченного углеродом-14 роданидного иона было показано, что при изомеризации в растворе не происходит обмен внутрисферного роданидного лиган-да со свободным роданидным ионом из раствора. Это привело к заключению, что изомеризация протекает внутримолекулярно. [4]
Вернер впервые установил, что координированный роданидный ион в комплексе кобальта ( III) под действием пероксида водорода превращается в аммиак. [5]
Теоретическое рассмотрение вопроса о координации роданидного иона приведено в гл. [6]
Концентрированные HNO3, HfeOa и другие окислители мешают реакции, так как разрушают роданидный ион, а нитриты с роданидами дают соединения такого цвета, как и роданиды железа; фосфаты, фториды и тартраты связывают ионы Fe в комплексы, которые не реагируют с роданид-ионом. [7]
В среде соляной или серной кислоты и в присутствии восстановителя вольфрам образует с роданидными ионами желтый комплекс, в котором вольфрам находится в пятивалентном состоянии. Так же как и в других системах металл - роданид, в этом случае наблюдается ступенчатое образование комплексов. Цветная реакция протекает с большой скоростью; результаты определения воспроизводимы, если роданид добавляют в нейтральный или слабо щелочной раствор вольфрама, а затем вносят восстановитель и подкисляют раствор. Если исходный раствор имеет кислую реакцию, то вольфрам находится в нем в виде агрегированных молекул вольфрамовой кислоты, которые менее реакционноспособны, медленнее восстанавливаются и соединяются с ионами SCN, чем неагрегированные молекулы, которые находятся в растворе в первый момент после под-кисления вольфрамата. В слабо кислой среде в присутствии тартратов вольфрам находится в виде комплекса, легко вступающего в реакцию с роданидом. [8]
Дюкрэ и Ратуй [33] пропускали раствор, содержащий следы сульфатных ионов, через анионит, насыщенный роданидными ионами. [9]
С помощью меченного углеродом-14 роданидного иона было показано, что при изомеризации в растворе не происходит обмен внутрисферного роданидного лиган-да со свободным роданидным ионом из раствора. Это привело к заключению, что изомеризация протекает внутримолекулярно. [10]
Таким образом, многочисленные экспериментальные данные показывают, что изомеризация комплексов типа [ МА2Х2 ], где М - Pt ( II), Pd ( II); A - амины или оксимы; X - галогенидные или роданидные ионы, протекает в направлении образования со единений, в которых амин располагается против лиганда с наименьшим трансвлиянием. [11]
В комплексах кобальта роданидный ион обычно координирован через атом азота. [12]
Твердофазная изомеризация комплекса в этом случае сопровождается обменом внутрисферного роданидного лиганда на внешнесферный. Опыты с меченым углеродом-14 роданидным ионом показали, что по диссоциативному механизму изомеризуется по крайней мере 45 % комплекса. [13]
Бьерруму аналитическим путем найти концентрации последовательно образующихся комплексных форм и свободных роданидных ионов и рассчитать ступенчатые константы устойчивости. [14]
Считают, что связь кобальта с расположенной таким образом роданидной группой подобна связи, которая описана для этиленовых я-комплексов. Кроме того, заполненные dxz - и - орбитали центрального атома могут перекрываться с вакантными разрыхляющими я - орбиталями роданидного иона. [15]