Cтраница 2
Известны также некоторые комплексы кобальта, аналогичные пруссидным соединениям железа. Характерно для них замещение цианидной группы только на анионы ( Г -, Н -, ОН и др.) и NO. Хорошо растворимый в воде желтый Кз [ Со ( СМ) 5МО ] - 2НгО диамагнитен. Интересно, что в K3 [ Co ( CN) 5SCN ] роданидный ион присоединяется к кобальту не через азот ( как обычно), а через серу. [16]
Роданид реагирует с железом ( III) с образованием не одного, а нескольких соединений. Как показано рядом исследователей ( см. примечание 127 к гл. При концентрации роданида больше 0 2 М в основном образуются отрицательно заряженные комплексы. Поскольку роданистоводородная кислота - кислота сильная, изменение концентрации ионов водорода в растворе незначительно влияет на концентрацию роданидных ионов. [17]
До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро - и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R-SCN и R-NCS комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот - изотиоцианатными. Из этого следует, что с металлами класса а, или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса &, или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути - через атом серы. [18]
До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро - и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R-SCN и R-NCS комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот - изотиоцианатными. Из этого следует, что с металлами класса а, или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса &, или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути - через атом серы. [19]