Ртутеподобный ион
Cтраница 2
Объяснение этого явления лежит в особенностях спектральных характеристик этих растворов. Как известно, центром абсорбции и эмиссии света в ще-лочно-галоидных растворах ртутеподобных ионов является ртутеподобный ион. Полосы поглощения и люминесценции этих растворов соответствуют электронным переходам свободного иона, энергетические уровни которого деформированы при взаимодействии с окружающей средой Спектры поглощения этих растворов схожи между собой: они имеют интенсивную коротковолновую полосу и одну-две ( или три) слабые длинноволновые полосы. [16]
Объяснение этого явления лежит в особенностях спектральных характеристик этих растворов. Как известно, центром абсорбции и эмиссии света в ще-лочно-галоидных растворах ртутеподобных ионов является ртутеподобный ион. Полосы поглощения и люминесценции этих растворов соответствуют электронным переходам свободного иона, энергетические уровни которого деформированы при взаимодействии с окружающей средой Спектры поглощения этих растворов схожи между собой: они имеют интенсивную коротковолновую полосу и одну-две ( или три) слабые длинноволновые полосы. [17]
Предложено для определения микроколичеств висмута использовать люминесценцию кристаллофосфора CaO-Bi, имеющего структурный спектр люминесценции при температуре жидкого азота. Чувствительность определения, оцененная по 35-критерию, составляет 0 00001 мкг Bi. Ионы-гасители ( Fe3, Cr3, Cu2, Ni2 Co2, Mn2) в 100-кратном избытке не мешают определению. Ртутеподобные ионы ( Т1, РЬ2, Sb3f) также не мешают, так как люминесцируют в других областях спектра. [18]
Люминесценция неорганических веществ в растворах подвержена сильному тушению, вследствие чего большинство неорганических веществ, обладающих люминесценцией в твердом агрегатном состоянии, при растворении теряют эту способность. В результате охлаждения растворов вязкость их сильно увеличивается, тепловое движение ионов и вероятность безызлучательной дезактивации резко уменьшается. Особенно благоприятные условия для люминесценции создаются при охлаждении до температуры жидкого азота. В этих условиях люминесцирует большинство ртутеподобных ионов. Люминесценция этих растворов интенсивна и пригодна для аналитического использования. Причем оказалось, что определение некоторых элементов ( свинец, висмут) по люминесценции их галогенидов в замороженных растворах является единственным люминесцентным методом, которым можно чувствительно и специфично определять микрограммовые количества этих элементов. Для других элементов, например сурьмы, определение по свечению галогенидов в замороженных растворах намного чувствительнее известных методов определения в растворах и более надежно и специфично, чем полуколичественное определение по свечению кри-сталлофосфоров. [19]
 |
Результаты определения сурьмы в тетрахлориде германия. [20] |
Одновременное определение таллия, свинца, висмута и теллура по люминесценции их растворов в соляной и броми-стоводородной кислотах. Из рис. 2 и 3 следует, что спектры возбуждения растворов сурьмы в соляной и бромистоводород-ной кислотах не совпадают со спектрами поглощения этих растворов. Аналогичная картина наблюдается и для растворов других ртутенодобных ионов [1, 2], причем спектры возбуждения этих растворов часто представляют собой довольно узкие полосы, в то время как спектры поглощения этих же растворов простираются на большую часть ультрафиолетовой области. Исходя из этого, можно предположить, что люминесценция различных ртутеподобных ионов в одном растворе возбуждается ультрафиолетовым светом различных длин волн. [21]
Во втором случае, при поглощении энергии основой, в основном веществе образуются дырки и электроны. Дырки могут мигрировать по кристаллу и локализоваться на центрах люминесценции. Люминофоры, в которых люминесценция ( поглощение и излучение энергии) связана с электронными переходами в пределах люминесцентного центра, получили название характеристических. Активаторами в таких люминофорах являются ионы переходных и редкоземельных элементов, а также ртутеподобные ионы. Кристаллическая решетка основы, как правило, мало влияет на электронные переходы внутри центра, поэтому спектры возбуждения ц люминесценции в основном определяются природой активатора. [22]
Для получения кристаллофосфоров готовят таблетки из окиси кальция, на поверхность которых наносят растворы гипофосфита натрия, содержащие висмут. После высушивания таблетки прокаливают при 1000 в течение 45 минут. В качестве аналитической выбрана узкая полоса люминесценции с максимумом 404 нм. Ионы-гасители при 100-кратном избытке практически не влияют на яркость люминесценции. Другие ртутеподобные ионы, Sb ( III), Pb2, Tl ( I), не мешают, так как они люминесцируют в других областях спектра. [23]
Страницы: 1 2