Триалкилоксониевый ион

Cтраница 1

Триалкилоксониевые ионы, участие которых предполагается в актах, продолжения цепи 79 83, имеют циклическую природу. Трудно предположить, однако, что при малой напряженности циклические оксониевые ионы тетрагидрофурана и диоксолана, например, могут существенно отличаться по активности от близких им по строению ациклических ионов. [1]

Триалкилоксониевые ионы, участие которых предполагается в актах продолжения цепи 79 83, имеют циклическую природу. Трудно предположить, однако, что при малой напряженности циклические оксониевые ионы тетрагидрофурана и диоксолана, например, могут существенно отличаться по активности от близких им по строению. [2]

Следует подчеркнуть, что триалкилоксониевый ион при полимеризации тетрагидрофурана не является акцептором гидрид-иона. [3]

Кинетическая кривая накопления. тилацетата ( 1 и ее полулогарифмическая анаморфоза ( 2 для обратимой реакции второго порядка ( А0 0 055 моль / л. В0 0 186 моль / л. C. [4]

Однако вследствие различия в строении гидроксониевых и триалкилоксониевых ионов наряду со многими общими чертами механизма имеются, по-видимому, и различия. [5]

Активные центры при полимеризации циклических ацеталей, альдегидов и виниловых эфиров существенно отличаются по своей реакционной способности от триалкилоксониевых ионов и имеют более ярко выраженный карбониевый характер. [6]

В соответствии с приведенной выше схемой можно предположить, что высокоактивное соединение, которое при взаимодействии с кислотой Бренстеда в присутствии мономера легче превращается в циклические триалкилоксониевые ионы, будет способствовать увеличению скорости образования последних. [7]

Соединения с более напряженным трехчленным циклом имеют более выраженную, чем у БХМО, тенденцию к раскрытию цикла, поэтому они увеличивают скорость полимеризации БХМО, так как легче БХМО превращаются в триалкилоксониевые ионы. Эти добавки называют промоторами, поскольку их действие отличается от действия сокатализаторов. [8]

Кинетическая кривая накопления. тилацетата ( 1 и ее полулогарифмическая анаморфоза ( 2 для обратимой реакции второго порядка ( А0 0 055 моль / л. В0 0 186 моль / л. C. [9]

Квантово-химические расчеты [112, 113] показывают, что структура иона гидроксония в жидкой фазе близка к плоской. Можно полагать, что аналогичную структуру имеет и триалкилоксониевый ион, однако распределение электронной плотности будет существенно отличаться от распределения зарядов в гидроксониевом ионе. [10]

Сравнение измеренного и вычисленного молекулярных весов при полимеризации тетрагидрофурана в дихлорэтане при 40 С ( катализатор ЕЮ BFT, С 1 53 - 10 - 2 моль / л. М 6 1 моль / л. [11]

Различие в реакционной способности наблюдается и при взаимодействии рассматриваемых катионов со спиртами и другими нуклесфильными реагентами. С веществами, обладающими слабыми нуклесфильными свойствами, триалкилоксониевые ионы вообще не взаимодействуют. [12]

Весьма важное доказательство оксониевой природы активных растущих центров при полимеризации простых циклических эфиров и других нуклеофильных реакциях соединений этого класса было получено Эстриным и Энтелисом [53], которые проанализировали энергетический аспект этой проблемы. Эндотермичность реакции образования карбониевого иона путем мономолекулярного распада триалкилоксониевого иона столь велика, что авторы приходят к выводу о невозможности протекания этой реакции. [13]

Из сказанного следует, что атом кислорода в триалкилоксониевом ионе должен иметь более электроотрицательный характер, чем в гидроксониевом ионе. [14]

Очевидно, что механизмы реакции роста цепи и реакции обмена концевого звена идентичны. Различие состоит лишь в том, что нуклео-фильная атака мономера в первом случае происходит на а-углерод-ный атом цикла растущего циклического триалкилоксониевого иона, тогда как во втором случае - на внекольцевой а-углеродный атом. [15]

Страницы: 1 2