Cтраница 2
В этом же ряду увеличивается скорость реакций обрыва цепи на противоионе. Так, в присутствии противоиона BFT ( BF3OR -) полимеризация тетрагидрофурана протекает практически без обрыва цепей [6, 17] с образованием живущих полимеров, при полимеризации же oc - окисей имеет место довольно интенсивный обрыв растущих цепей на противоионе [32, 54, 55], и реакция заканчивается до израсходования мономера в системе. Реакционная способность триалкилоксониевых а-окисных ионов столь велика, что они проявляют уже некоторые свойства, характерные для карбониевых ионов. Способность к сополимеризации а-окисей со стиролом падает в следующем ряду [56]: окись изобутилена окись пропилена окись стирола эпихлоргидрин. Очевидно, что в указанном ряду должен уменьшаться частичный положительный заряд на а-углеродном атоме окисного кольца вследствие уменьшения электродонорной способности заместителей. Эти результаты можно было бы интерпретировать и с точки зрения образования истинных карбониевых ионов в качестве активных частиц в этих системах, однако это предположение противоречит всем имеющимся данным, свидетельствующим, что и в случае а-окисей активные растущие центры представляют собой высокореакционноспособные триалкилоксониевые ионы. [16]