Cтраница 2
Ребуль и Сабанеев [44] выделили при этой реакции для ацетилена, регенерированного из ацетиленида меди, небольшое количество твердого бромида; однако Нойес и Тюккер [46] показали, что это вещество, вероятно, представляет собой гексабромид диацетилена, образовавшегося при окислении ацетиленида меди. [16]
Действие 2 мдль брома в двойкой весовом количестве СНаС13 на 1 моль циклооктатетраен в десятикратном количестве этого растворителя прп 0 - 5 С приводит к обра зованию двух разных тетраброыидов, плавящихся при 147 - 148 и 94 С действие 3 моль брома в хлороформе при - 20 С дает гексабромид; г. нл. [17]
Гексабромид вольфрама WBr6 получается действием сухих паров брома на предварительно нагретый металлический вольфрам в атмосфере азота; разлагается водой до промежуточных окислов вольфрама. Гексабромид - твердое черно-синее игольчатое вещество; сублимирует. Легко разлагаются на воздухе и гидроли-зуются водой. Бромиды WBrs и WBr2 получаются восстановлением высших бромидов водородом при 250 - 400; WBrs получается также бромированием вольфрама бромом в ( присутствии восстановителя. [18]
Чтобы избавиться от избытка брома, к раствору прибавляют небольшое количество амилена, после чего белый осадок отфильтровывают е отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 12 5 см и промывают 200 мл этилового эфира. Гексабромид тщательно размешивают с 300 мл этилового эфира в стакане емкостью 600 мл и вновь отфильтровывают, как было указано выше. [19]
Высоконенасыщенные жирные кислоты, подобные линоленовой или некоторым кислотам из ворвани, дают гекса - и полибромиды, нерастворимые в этиловом эфире и поэтому легко отделимые от ди - и тетрабромидов, например олеиновой или линолевой кислоты. Реакция образования гексабромидов позволяет определить содержание линоленовой кислоты, осаждаемой в эфирном растворе в виде гексабромида и взвешиваемой после соответствующей очистки. Международной комиссией по изучению жировых веществ предложен следующий метод бромирования жирных кислот и выделения полученного бромида. [20]
Анализируемый раствор с содержанием 10 - 30 мг Pt ( IV) выпаривают до влажных солей. Для перевода платины в гексабромид раствор дважды выпаривают с 10 мл конц. [21]
Отсюда следует, что двойная связь у ( VII) находится в пятичленном кольце и - последняя образовалась в результате отщепления бромово-дорода. Отсюда же видно, что в пятичленном кольце гексабромида был лишь один атом брома; в противном случае при обработке гексабромида щелочью отщепился бы лишь один из них, как это видно при превращении ( VIII) в ( IX), а другой атом брома остался бы в пятичленном кольце, и при окислении такой продукт дал бы ди-бромнафталевую кислоту. [22]
Важным критерием является также так называемое г е к с а б р о-мидное число высыхающих масел. Оно обозначает количество осаждаемого из 100 г жирной кислоты гексабромида и является мерой содержания в жире линоленовой кислоты С17Н29СООН, присоединяющей 6 атомов галоида ( олеиновая, линолевая, изолиноленовая кислоты не осаждаются 28) ( ср. [23]
Определение этого числа проводят с целью установить наличие линоленовой кислоты в высыхающих маслах и количественно оценить ее содержание. Гексабромное число выражает процентное отношение кислот, образующих нерастворимые в эфире гексабромиды, к общему количеству кислот, содержащихся в масле. [24]
Высоконенасыщенные жирные кислоты, подобные линоленовой или некоторым кислотам из ворвани, дают гекса - и полибромиды, нерастворимые в этиловом эфире и поэтому легко отделимые от ди - и тетрабромидов, например олеиновой или линолевой кислоты. Реакция образования гексабромидов позволяет определить содержание линоленовой кислоты, осаждаемой в эфирном растворе в виде гексабромида и взвешиваемой после соответствующей очистки. Международной комиссией по изучению жировых веществ предложен следующий метод бромирования жирных кислот и выделения полученного бромида. [25]
Поэтому диацетилен получается в смеси с полиацетиленами и углеродистыми продуктами. Нойес и Ткжкер [15] получили небольшое количество диацети-лена СНС-С нСН, выделив его в виде гексабромида, при действии на ацетиленид одновалентной меди дву-хлористой медью. Штраус и Коллек [16] получили диацетилен этим же способом. [26]
Аценафтен постепенно переходит в раствор, после чего начинается обильное выделение кристаллов. Как видно из данных анализа, сырой продукт представляет собой смесь примерно равных количеств пента - и гексабромидов. Для их разделения продукт растворяют в 1600 - 1700 мл дихлорэтана и оставляют на ночь, после чего выпадает гексабромид XXVII в количестве 95 - - 105 г. Для выделения пентабромида XXVIII фильтрат упаривают до 280 - 300 мл. При охлаждении выделяется пентабромид в количестве 70 - 80 г. Повторная кристаллизация полибромидов из дихлорэтана или бензола дает аналитически чистые продукты. [27]
Аценафтен постепенно переходит в раствор, после чего начинается обильное выделение кристаллов. Как видно из данных анализа, сырой продукт представляет собой смесь примерно равных количеств пента - и гексабромидов. Для их разделения продукт растворяют в 1600 - 1700 мл дихлорэтана и оставляют на ночь, после чего выпадает гексабромид XXVII в количестве 95 - 105 г. Для выделения пентабромида XXVIII фильтрат упаривают до 280 - 300 мл. При охлаждении выделяется пентабромид в количестве 70 - 80 г. Повторная кристаллизация полибромидов из дихлорэтана или бензола дает аналитически чистые продукты. [28]
Отсюда следует, что двойная связь у ( VII) находится в пятичленном кольце и - последняя образовалась в результате отщепления бромово-дорода. Отсюда же видно, что в пятичленном кольце гексабромида был лишь один атом брома; в противном случае при обработке гексабромида щелочью отщепился бы лишь один из них, как это видно при превращении ( VIII) в ( IX), а другой атом брома остался бы в пятичленном кольце, и при окислении такой продукт дал бы ди-бромнафталевую кислоту. [29]
При определении теллура комплексен III повышает селективность определений путем маскирования мешающих катионов. Так, при фотометрическом определении теллура ( IV) в виде комплекса с висмутом ( II) [826-828] или флуориметрическом определении в виде бутилродамината гексабромида теллура ( IV) [829] комплексов III использован на стадии экстрагирования упомянутых комплексов теллура ( IV) органическими растворителями. [30]