Устойчивый ион - карбоние
Cтраница 1
Устойчивые ионы карбония были идентифицированы по их спектрам поглощения в УФ - и видимой областях при хемосорбции исходных углеводородов на кислотных катализаторах. [1]
Ареновиевые ионы могут образоваться в результате перегруппировки других, менее устойчивых ионов карбония. [2]
Для третичных алкильных и большинства аллильных систем, а также производных других относительно устойчивых ионов карбония сольволиз протекает по механизму SNl и энергия переходного состояния оказывается удовлетворительной мерой устойчивости иона карбония. Энергии ионов карбония можно связать также с равновесием R олефин при условии, что оба равновесия - ROH олефин и R ROH - изменяются симбатно. [3]
Естественно, что этот тип реакции проходит наиболее удовлетворительно с теми спиртами, которые образуют относительно устойчивые ионы карбония. [4]
При работе с олефинами ( за исключением этилена) всегда образуются разветвленные кислоты, поскольку наиболее устойчивыми ионами карбония являются наиболее замещенные ( разд. [5]
 |
Зависимость степени покрытия поверхности аммиаком ( 1, 2 и каталитической активности ( /, 2 от времени изотермической десорбции для цеолитов МаНУ - 80 ( 7 9 ( Л 1 и НУ-98 ( 7 9 ( 2, 2. [6] |
В реакциях углеводородов основным фактором, определяющим оптимальный для данной реакции участок спектра кислотных центров, является способность реагирующих молекул к образованию устойчивых ионов карбония. [7]
В настоящее время известны ионы карбония разной степени устойчивости и реакционной способности - от крайне неустойчивых и реак-ционноспособных алифатических ионов карбония до сравнительно устойчивых ионов карбония, таких как трифенилметилкарбоний и ион тропил ия. [8]
В настоящее время роль карбониевых ионов в подобных реакциях обмена надежно установлена ( разд. Устойчивые ионы карбония недавно были получены даже по реакции протонирования веществ с малой основностью ( таких, как бензол, ксилолы и другие полиметил-бензолы) при использовании HF-SbFs и других систем с высокой кислотностью [886, 887, 891, 892, 981]; те же самые ионы могут быть выделены по реакции обмена бромциклогекса-диена-1 4 с AgSbF6 [967] [ ср. [9]
Обычно для отрыва гидрид-иона использовались соли устойчивых ионов карбония, но удачное применение системы CH3CH2Br ArBF4 вызвало все возрастающий интерес к улавливанию неустойчивых ионов карбония и аналогичных частиц. [10]
 |
Кинетика ацето-лиза холестерилтозилата 24 в присутствии 0 06 М 4-бромбензолсульфоната ( брозилата лития. [11] |
Наоборот, при снижении нуклеофильности уходящей группы k i становится меньше. Поэтому наблюдение эффекта действия масс при сольволизе 4-бромбензолсульфонатов ограничено лишь особенно устойчивыми ионами карбония. [12]
При низких температурах имеет место образование полимеров с большим молекулярным весом. В качестве мономеров для катионной полимеризации лучше всего использовать те олефины, которые образуют относительно устойчивые ионы карбония; к таким мономерам относятся изобутилен, стирол, а-метилстирол, винилалкиловые эфиры и 1 3-бутадиены. Инициаторами полимеризации служат кислоты Льюиса, такие, как трехфтористый бор и хлористый алюминий; они требуют использования сокатализатора, предоставляющего атомы водорода. Предполагают, что истинным катализатором служит протон. [13]
Данные об устойчивости карбониевых ионов, основанные на измерении скоростей, делятся на две большие категории согласно двум разным подходам. Первый подход относится к скоростям реакций карбониевых ионов и эквивалентен предположению о том, что при наличии аналогичных путей превращения менее устойчивый ион карбония будет разрушаться быстрее. Тем самым подразумевается, что переходное состояние независимо от причин его неустойчивости по сравнению с реагирующим карбониевым ионом в значительной степени утратило кар-бониевый характер и что энергия переходного состояния в меньшей степени зависит от структурных изменений, чем энергия карбониевого иона. [14]
Все эти работы, среди которых особенно существенны исследования Гантча, привели к тому, что уже давно существование карбониевых ионов не вызывает сомнения. Выводы из этих работ послужили отправной точкой для современных исследований по устойчивым карбониевым ионам, которые в основном посвящены изучению свойств и строения этих ионов, а не доказательству существования устойчивых ионов карбония ( см. гл. [15]
Страницы: 1 2