Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Гексахлорацетон

Cтраница 4

Роль ионов цинка при восстановления карбонильных соединений алкогольдепидрогеназой сводится к поляризации карбонильной группы путем координации с металлом и к последующему переносу гидрида от 1 4-дигидроникотинамидного фрагмента кофермента NADH к углеродному атому карбонильной группы. Следует отметить, что гексахлор ацетон, будучи бедным электронами карбонильным соединением, может проявлять лишь минимальную тенденцию к связыванию с ионами металлов. Изучение этой каталитической системы было предпринято с целью получить ответ на единственный вопрос: ускоряют ли ионы цинка восстановление неспецифического субстрата - гексахлорацетона, если реакция протекает по механизму, показанному на схеме 9.4. Пример каталитического действия комплек-са цинка состава 2: 1 ( ДНА - ПЦФ - Пи - Zn11 - Пи - ПЦФ - ДНА) является пока единственным.  [46]

Предполагаемый механизм образования 2 2 3 3-тетрациано - 4-этоксициклогек.  [47]

Известны реакции некоторых аминов с хорошими акцепторами электронов. Дигидропиридин в качестве донора превосходит триэтиламин, поэтому можно ожидать образования комплекса с галогенметанами. Возможен также термический перенос электрона. Фотохимическая реакция будет рассмотрена в следующем разделе. Пириди-нильные радикалы легко отщепляют атом галогена от галогенпроизводных [ 152, 1541, поэтому образование пентахлор - и тетрахлорацетонов при реакции 1-бензил - 3-карбамидо - 1 4-дигидропиридина с гексахлорацетоном можно объяснить с помощью промежуточного пиридинилыюго радикала. Из данных по потенциалам восстановления [171] следует, что пиридинильный радикал может легко восстанавливать тетрацианэтилен до радикал-аниона.  [48]