Cтраница 1
Гексахлорородиат образует с 2-меркаптобензотиазолом при нагревании труднорастворимое соединение. [1]
Если полученный гексахлорородиат не дает удовлетворительных результатов при испытании на чистоту, его подвергают дальнейшей очистке. Rh) и смесь нагревают на водяной бане. Вследствие того, что в этом случае общий раствор не насыщен по сульфиту аммония, образовавшийся ( NH4) 3 [ Rh ( SO3) 3l выпадает в осадок, так как он почти не растворим в воде. Этой реакцией достигается очистка от следов иридия, так как при создаваемых условиях он остается в растворе в виде хорошо растворимых хлоросульфитных соединений. [2]
Кроме описанных гексахлорородиатов ( Ш) с органическими основаниями, известны соединения, имеющие другой стехиометриче-ский состав: пентахлорородиаты А2 [ RhCl5 ], гептахлорородиаты A4 [ RhCl7 ] и нонахлородиродиаты А3 [ Rh. Они получаются подобно гексахлорородиатам при взаимодействии хлорида родия с различными ( чаще более сложными) аминами в водной и спиртовой средах [ 45; 48; 9, стр. [3]
В токе хлора гексахлорородиат натрия не подвергается изменениям до 980 С. [4]
К горячему раствору гексахлорородиата ( Ш) натрия прибавляют понемногу чистый / пршс-1 2-диаминоцикло-пентан в стехиометрически рассчитанном количестве. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение часа, затем ее доводят до кипения и оставляют медленно охлаждаться. Уже при нагревании начинает выделяться тяжелый белый осадок, его отсасывают через 24 часа, а светло-желтый фильтрат снова выпаривают до выделения новой порции кристаллов, которые имеют уже желтоватую окраску. Вещество обеих фракций для очистки растворяют в воде и к раствору прибавляют избыток NaJ. Его обрабатывают свежеосажденным AgCl и таким образом переводят в соответствующий химически чистый хлорид, выделяющийся из фильтрата ( после отделения AgJ при упаривании его на водяной бане) в виде мелкокристаллического вещества, состоящего из бесцветных кристаллов триклин-нопинакоидной системы. Он кристаллизуется с двумя молекулами воды, которую теряет при 130 С. [5]
Для получения натрий гексахлорородиата ( III) смесь измельченного металлического родия с NaCI подвергают хлорированию при высокой температуре. [6]
Соль получают из гексахлорородиата аммония, в котором аммоний разрушают нагреванием соли в царской водке. К раствору прибавляют хлористый литий, немного соляной кислоты и выпаривают досуха. Сухой осадок растворяют в возможно малом количестве воды и концентрируют до появления темно-красных кристаллов в виде больших ромбоэдров. Соль хорошо растворима в воде, хуже в спирте и совсем нерастворима в эфире. [7]
Нежный розово-красный цвет растворов гексахлорородиата позволяет отличить родий от прочих платиновых металлов, однако присутствие последних маскирует характерную для родия окраску. Раствор выпаривают с несколькими кэисталламя NaCl почти досуха, добавляют для окисления трехвалентного иридия до четырехвалентного кристаллик хлората натрия, охлаждают, смешивают с избытком спирта и отфильтровывают ярко-розовый осадок нерастворимого в спирте хлороро-диата натрия. [8]
Если пользоваться для приготовления гексахлорородиата калия тем способом, который применялся для гексахлорородиата натрия [30], заменив соответственно хлорид натрия на хлорид калия, то получается не гексахлоро -, а пентахлоросоединение, содержащее одну молекулу воды. [9]
Получают при действии пиридина на гексахлорородиат ( Ш) натрия в водном растворе на холоду. Через несколько дней выделяется осадок состава PyH [ RhPy2Cl4 ], который представляет смесь цис - и / пранс-изомеров. [10]
Соль получают действием горячего раствора гексахлорородиата ( Ш) натрия на раствор дитриамин-пропанродий ( Ш) хлорида. Выпавший осадок представляет собой серо-розовый порошок, почти нерастворимый в кипящей воде. [11]
Для получения этого соединения водный раствор гексахлорородиата натрия прибавляют к спиртовому раствору о-фенилбидиметиларсина, содержащему соляную кислоту. Смесь нагревают в закрытом сосуде с обратным холодильником. При нагревании весь арсин растворяется и цвет раствора меняется от красного до светло-желтого. Раствор упаривают до небольшого объема, отфильтровывают, к нему прибавляют концентрированную соляную кислоту и охлаждают. Образовавшийся желтый осадок переводят на фильтр и промывают холодным спиртовым раствором соляной кислоты и затем небольшим количеством воды. Полученное таким образом соединение разлагается при 300 С, не плавясь, легко растворяется в ацетоне и спирте, меньше в горячей воде и совершенно не растворяется в бензоле, хлороформе и петролейном эфире. [12]
В кипящий раствор, содержащий 20 г гексахлорородиата натрия Na3 [ RhCl6 ] - 12H30 ( синтез см. стр. Затем реакционную смесь нагревают до кипения, дают отстояться осадку гидроокиси и декантируют, промывая горячей водой. После 5 - 6 декантаций осадок отфильтровывают и снова промывают на фильтре горячей водой до тех пор, пока фильтрат не перестанет давать положительную реакцию на хлор-ион. Еще влажную гидроокись растворяют в разбавленной ( 1: 2) соляной кислоте, раствор выпаривают досуха на водяной бане и затем сушат в сушильном шкафу при 130 С. [13]
Из соединений Rh ( IV) можно назвать труднорастворимый зеленый гексахлорородиат ( IV) цезия Cs2RhCle, который является сильным окислителем и частично отщепляет хлор при контакте с чистой водой. [14]
Соединение получено Иергенсеном при кипячении солянокислого раствора гексаммина родия с гексахлорородиатом ( Ш) натрия. Соль выделяется в виде очень мелких игольчатых агрегатов. Оба комплекса - и катион и анион, сохраняют свою прочность. Так, например, даже концентрированная серная кислота при нагревании на водяной бане не разрушает этой соли. [15]