Cтраница 2
Далее, должны быть упомянуты соль Вильма ( NH4) 3RhCle NH4N03, ряд аналогичных этой соли соединений, полученных Н. К. Пше-ницыным 83s ( NH4) 3IrCle NH4N03, ( CH3NH3) 3RhCl6 CH3NH3C1, ( CH3NH3) 3IrCle - CH3NH3Cl, продукт сочетания гексацианоферроата аммония с бромидом аммония ( NH4) 4Fe ( CN) 6 - 2NH4Br и другие соединения. [16]
Гексацианоферроат калия образует с концентрированными растворами ионов Ва кристаллический осадок BaKz [ Fe ( CN) e ] - ЗНЮ. В присутствии солей NH4 получается осадок гексацианоферроата бария-калия-аммония непостоянного состава. [17]
Среди других типов каталитических реакций следует указать на гомогенно-каталитическое действие ионов серебра в реакциях замещения лигандов во внутренней сфере комплексных соединений. Серебро катализирует [1087] реакцию замещения цианид-ионов в гексацианоферроате молекулами 2 2 -дипиридила вследствие образования ионами серебра прочных комплексов с цианид-ионами. [18]
Окисление глюкозы или другого восстанавливающего сахара проводят нагреванием анализируемого раствора в течение 5 мин. После подкисления серной кислотой образующийся гексацианоферроат титруют раствором сульфата церия. Предварительно производят установку титра сульфата церия, пользуясь растворами - содержащими известные количества глюкозы. Как было показано различными авторами, существенное значение имеет правильный выбор реактивов, применяемых при отделении белка. В качестве метода отделения белка принят усовершенствованный [55] метод Сомогия [59], в котором в качестве основного реактива служит вольфрамат меди. Выбор этого метода обусловлен тем, что вольфрамат меди приводит к удалению большинства восстановителей, не являющихся сахарами, а также возможностью его использования при анализах в ультрамикромасштабе. [19]
Окраска устойчива только в разбавленном растворе сульфата церия. Титрование избытка сульфата церия восстановителем с помощью этого индикатора осуществить трудно. Лучше проводить непосредственное титрование гексацианоферроата ( II) сульфатом церия, как это делают, например, при определении глюкозы. Окраска раствора - от лимонножелтой до бронзовой, причем в желтом растворе гексацианоферриата ( III) калия переход окраски может быть отчетливо замечен. Как показали многочисленные исследования, при использовании в качестве индикатора сетопалина - С капельная ошибка, по сравнению с комплексом железа с о-фенантролином, практически равна нулю. Если вместо сульфата церия в качестве окислителя применяют перманганат, то индикатор следует добавлять непосредственно перед достижением конечной точки титрования. Окраска раствора меняется при этом от сине-зеленой через лимонножелтую до бронзовой. Окраска в конечной точке титрования меняется от желтой до красной. В процессе титрования раствор окрашен в бронзовый цвет; по мере приближения к конечной точке он становится желтым. После достижения конечной точки окраска переходит в красную. [20]
К сожалению, среди этих многочисленных реакций довольно мало такихь которые отличались бы высокой чувствительностью и специфичностью. Приведем лишь два примера: щелочной гидролиз этилцистеинового эфира ускоряется соединениями кадмия и катализируется соединениями двухвалентного свинца, но чувствительность этой реакции сравнительно невелика - несколько миллиграммов в миллилитре. Реакция замещения цианида в комплексном ионе - гексацианоферроате [ Fe ( CN) 6 ] - катализируется ионами серебра, золота и ртути. Реакция довольцо чувствительна, что связано, конечно, со способностью указанных ионов образовывать очень прочные связи с цианид-ионом. [21]
Соли находятся в перечне соединений того элемента, который является катионом данной соли. Например, железистокислый натрий помещен среди соединений натрия. Вместе с тем, натриевая соль железистосинеродистой кислоты ( гексацианоферроат натрия) помещена в перечне комплексных соединений железа. [22]
Поправку на взвешивание в воздухе вводить не следует. Высушенную соль следует хранить в сосуде с тщательно пришлифованной пробкой, чтобы избежать изменения количества кристаллизационной воды, которое может иметь место при изменении влажности воздуха. Раствор полученной соли, приготовленной указанным способом, следует подщелочить раствором карбоната натрия ( 0 2 г карбоната натрия на 1 л раствора) и сохранять в склянке из темного стекла. Во избежание трудностей, связанных с хранением раствора гексацианоферроата ( II) калия, всякий раз при установке титра желательно пользоваться свежеприготовленным раствором. Если работают с веществом, степень чистоты которого не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к исходным веществам для установки титра, то взвешивают лишь приближенно, после чего производят установку титра, пользуясь раствором сульфата церия с известным титром. [23]
Часто получают слабые неясные реакции на хлориды, фосфаты, сульфаты или на Na, Fe, A1 и Са. Этими веществами нередко загрязнены продажные соли и вода. Соли никеля обычно загрязнены небольшими количествами кобальта и редко бывает, чтобы в соли кобальта не был обнаружен никель. Соли бария часто загрязнены солями стронция, в солях кальция нередко на-ходятся небольшие количества бария и стронция. Аналитик должен правильно оценивать примеси и не смешивать их с главными составными частями вещества. Окислы содержат иногда примесь небольших количеств хлоридов, сульфатов и карбонатов: по четкости реакций, которые дали эти анионы, можно судить об кх количестве. Здесь не рассматриваются редко встречающиеся анионы: гексацианоферроат, гексацианоферриат, арсенит, арсе-кат и тартрат, и поэтому нет указаний на их обнаружение. [24]