Cтраница 1
Гексилглиоксалидон был получен по реакции Гофмана при взаимодействии амида N-бензоил-р - аминолеларгоновой кислоты с гипобромитом натрия. Зворыкиной было безупречно показано, что с амидами ацилированных р-аминокислот реакция Гофмана проходит через стадию изоцианового эфира, претерпевающего внутримолекулярную перегруппировку с образованием циклических уретанов, содержащих ацильную группу. [1]
Было выделено 1 7 г гексилглиоксалидона, 3 6 г карбоэтоксигексилгли-оксалидона, 0 75 г гексилгидантоина, 4 9 г нейтрального масла и 3 7 г жидких кислот. [2]
Из выделенных продуктов реакции один ( гексилглиоксалидон) оказался биологически очень важным препаратом по своим свойствам, близко подходящим к дестиобиотину. Известно также, что многие гидантоины обладают ценными фармакологическими свойствами, и можно надеяться, что углубленное исследование выделенных соединений как в химическом, так и биологическом направлениях может повести к созданию и других активных веществ. [3]
Из кислого раствора выделено 0 7 г гексилглиоксалидона. Остаток был промыт водой и нагрет на водяной бане с 25 % - ным раствором едкого натра. При нагревании был отмечен запах энантола, при подкислении - ясный запах синильной кислоты. [4]
При кислотном омылении как карбоэтокси -, так и других ацильных производных гексилглиоксалидона был получен хлоргидрат 1-гексил - 1 2-этилендиамина. [5]
При щелочном гидролизе бензоилгексилглиоксалидона, как и ацетил-гексилглиоксалидона, получаются, наряду с гексилглиоксалидоном, нейтральные вещества, до сих пор еще нами не исследованные. [6]
Опыт был обработан, как описано выше, и из реакционной смеси были выделены гексилглиоксалидон и гексилгидантоин. [7]
При распространении реакции Гофмана на амид уретана р-аминопеларгоновой кислоты установлено, что и в этом случае получаются два вещества: гексилглиоксалидон и, очевидно, его карбэтокси-производное. [8]
Так, из смеси жидких кислот были выделены следующие соединения: 0 7 г энантовой кислоты, 0 01 г а-уреидокаприловой кислоты, 0 92 г гексилгидантоина и следы гексилглиоксалидона и а-аминокаприловой кислоты. [9]
При проведении реакции Гофмана с карбэтокси-производным р-амино-пеларгоновой кислоты образуется тот же 5-гексилглиоксалидон ( II), плавящийся при ИЗ-114 и не дающий никакого снижения температуры плавления в смеси с гексилглиоксалидоном, получаемым по реакции Гофмана из амида бензоиламинопеларгоновой кислоты. [10]
Попутно выделенное нейтральное соединение, судя по всем предварительным данным, получается в результате интрамолекулярной реакции изоцианового эфира ( I) с бензоилированной аминогруппой и представляет собой М - бензоил-5 - гексилглиоксалидон ( II), дающий при последующем гидролизе Гексилглиоксалидон ( III) и бензойную кислоту. [11]
При дальнейшей обработке жидких кислот и нейтрального масла было установлено, что, несмотря на тщательное разделение, как смесь жидких кислот, так и нейтральное маслэ содержат некоторое количество гексилгидантоина и гексилглиоксалидона. [12]
Попутно выделенное нейтральное соединение, судя по всем предварительным данным, получается в результате интрамолекулярной реакции изоцианового эфира ( I) с бензоилированной аминогруппой и представляет собой М - бензоил-5 - гексилглиоксалидон ( II), дающий при последующем гидролизе Гексилглиоксалидон ( III) и бензойную кислоту. [13]
Необычен результат реакции Гофмана с амидом р-бензоиламинопе-ларгоновой кислоты. Наряду с образованием гексилглиоксалидона ( III) - соединения, возникновения которого можно было ожидать на основании работы С. И. Каневской с р-фенил - 3-бензоиламинопропионовой кислотой [ 7J, получается также и нейтральное соединение. [14]
В свое время в работе В. К. Зворыкиной [4] было показано, что ( 3-ами-но Пеларгоиовая кислота ( 3-гексил-р - аланин) сама является биологически активным веществом и, подобно ( i-аланину ( правда, в значительно меньшей степени), способствует росту дрожжей. Особенно интересным биологическим веществом, обладающим биотинной активностью, оказался гексилглиоксалидон ( I), легко получаемый из амида р-аминопеларгоно-вой кислоты по реакции Гофмана. [15]