Cтраница 2
Образование гексилгидантоина при реакции Гофмана открывает новый, хотя и сложный, путь перехода от ( - аминокислот к а-аминокислотам. Наконец, из смеси жидких кислот была выделена энантовая кислота, а из остаточного масла при его щелочном гидролизе было дополнительно получено некоторое количество гексилглиоксалидона и его ацильного производного, а также было установлено наличие синильной кислоты. [16]
В дальнейшем эта работа была распространена на амиды N-ацетиль-ного и N-карбоэтоксипроизводного ( З - аминопеларгоновой кислоты, и во всех случаях было экспериментально установлено возникновение 1-ацил - 5-ге-ксилглиоксалидонов; таким образом, было доказано, что замыкание гетероциклического кольца происходит не на стадии образовавшейся кар-баминовой кислоты с одновременным отрывом ацильной группы, а предшествует возможному ее гидролизу. В результате замыкания ацилирую-щая группа делается более подвижной и значительно легче гидроли-зуется, чем в исходной ациламинокислоте. Этим и объясняется, что наряду с ацилглиоксалидоном всегда попутно образуется и гексилглиоксалидон. [17]
Выпавшее масло было извлечено эфиром. Эфирная вытяжка была обработана разбавленной соляной кислотой ( 1: 2), водой, затем раствором едкого натра и вновь водой. Из кислого раствора при подщелачивании выпал гексилглиоксалидон. Полученный после отгонки растворителя из эфирной вытяжки остаток при прибавлении петролейного эфира закристаллизовался. [18]
Из кислого раствора выделено 0 7 г гексилглиоксалидона. Остаток был промыт водой и нагрет на водяной бане с 25 % - ным раствором едкого натра. При нагревании был отмечен запах энантола, при подкислении - ясный запах синильной кислоты. Остаток, темное масло, после отмывки кислоты был нагрет до кипения с 10 % - ным раствором едкого натра. Щелочной фильтрат был извлечен эфиром, полученная вытяжка обработана соляной кислотой. Из кислого раствора при подщелачивании получен гексилглиоксалидон. [19]