Cтраница 3
ГАНГЛИОЗИДЫ [ ф-лу см. в ст. Липиды; X - олигосаха-ридная цепь, содержащая остатки глюкозы, галактозы, фукозы, гексозаминов ( обычно - галактозамин, редко - глюкозамин) и один или неск. По числу остатков сиаловых к-т различают моно -, ди -, три - и полисиалоганглиозиды. [31]
ГАНГЛИОЗИДЫ [ ф-лу см. в ст. Липиды; X - олигосаха-ридная цепь, содержащая остатки глюкозы, галактозы, фукозы, гексозаминов ( обычно - галактозамин, редко - глюкозамин) и один или неск. По числу остатков сиаловых к-т различают моно -, ди -, три - и полисиалоганг-лиозиды. [32]
Гликопротеиды - сложные белки, у которых простетической группой служат углеводы: глюкоза, манноза, галактоза, некоторые другие сахара, гексозамины, глюкуроновая кислота. Если Сахаров не более 4 %, то соединения называются гликопротеидами, а если больше-то мукопротеидами. К этим сложным белкам относятся слизь слюны, белки желудочного и кишечного соков, а также многие другие секреции желез животных организмов. Типичными мукоидами являются стекловидное тело глаз, некоторые белки хрящевой ткани, сухожилий. Они содержатся также в моче. В растениях гликопротеидов мало. К ним относятся некоторые слизи. [33]
Второй, наиболее распространенный метод, пригодный только для определения аминосахаров со свободной аминогруппой ( метод Эльсона - Моргана, состоит в нагревании гексозамина со щелочным раствором ацетилацетона при рН 9 6 - 9 7 с последующей обработкой реактивом Эрлиха. Оптическая плотность окрашенного в красный цвет раствора измеряется при 530 ммк. О природе хромогенов, образующихся из гексоз -; аминов в этих условиях, известно сравнительно мало ( см. стр. К настоящему времени разработано несколько модификацию этого метода 55 59, направленных главным образом на стандартизаци условий анализа. Метод позволяет определять 10 - 30 мкг гексозамина: интенсивность окраски не зависит от природы аминосахара. Примесь лизина, глицина и нейтральных Сахаров искажает результаты определения, так как эти вещества дают окраску с максимальной оптической плотностью при 560 ммк во. [34]
При дезами-нировании О-тетраацетильного производного, получанного из гексозами-на ( 121а), и последующем ацетилировании образуется пентаацетил-а - D-глюкопираноза, а при полном ацетилировании гексозамина ( 121 а) была получена пентаацетил-6 - амино-6 - дезокси - 3 - 1) - глюкопираноза. О-глюкозы, а для метилгексозаминида ( 121Ь) - строение соответствующего метилпиранозида; последнему на основании величины его оптической активности и характера ИК-спектра была приписана а-конфигурация. [35]
Вайкер и Бросмер [34] обнаружили, что при хроматографи-ческом анализе Сахаров на слоях силикагеля с применением смеси пропанол-гидроксид аммония-вода ( 6: 2: 1) образуются гексозамины и другие соединения, реагирующие с реактивом Эльсона-Моргана; вероятно, силикагель катализирует реакции аминирования. Если же элюент содержит пиридин, аминосахара не образуются. [36]
Таким образом, при гидролизе различных глюкопротеидов получаются наряду с аминокислотами ( гидролиз белковой части) и продукты гидролиза углеводной группы: манноза, галактоза, фукоза, гексозамины, глю-куроновая, серная и уксусная кислоты, нейраминовая кислота и другие. В состав простетической группы различных глюкопротеидов могут входить не все перечисленные вещества. [37]
Амидная группа глютамина используется для аминирования ксан-тозилфосфорной и фосфорибозил-пирофосфорной кислот в синтезе пуринов, в образовании пептидных связей [7], а также в качестве источника аммиака при синтезе гексозамина. [38]
При гидролизе были получены три компонента: стрептидин, дигуанидинопроизводное мезоинозита, стрептоза - моносахарид ряда L с разветвленной цепью ( 3 - С-формил - 5-дезокси - Ь - ликсоза) и гексозамин тоже ряда L, а именно N - метил - L-глюкозамин. [39]
Церулоплазмин человека - ад-гликопротеид плазмы крови - единственная оксидаза млекопитающих, имеющая голубой цвет, этот фермент образован одной полипептидной цепью с установленной первичной структурой ( 1046 аминокислотных остатков), имеет молекулярную массу 132000 и содержит 6 атомов меди трех различных типов и четыре цепочки олигосахаридов, построенных из остатков гексозамина и сиа-ловой кислоты. Церулоплазмин - мультифункциональный белок, обладающий активностью ферроксидазы, аминоксидазы и частично супероксиддисмутазы, участвующий в гомеостазе меди и играющий роль реактанта острой фазы в воспалительных процессах, защищает липидные мембраны от перекисного окисления [ Lovstad R. Полипептидная цепь церулоплазмина образована тремя гомологичными участками по 350 аминокислотных остатков, возникшими в результате тандемной трипликации исходного гена. [40]
Молекулярный вес протеиназы 37100, изоэлектрическая точка при рН 4 2; коэффициент седиментации S Q 3 31; характеристическая вязкость [ TJ ] 0 0288 дальтон-г - J; удельный парциальный объем V 0 744 мл / г. Химический состав фермента ( в %): азот 16 49, цинк 0 176, нейтральные сахара 1 86; гексозамин и сиаловые кислоты не обнаружены. Эти данные подтверждают, что нейтральная протеиназа Str. По рН - оптимуму, константе седиментации, молекулярному весу, наличию цинка в ее молекуле она сходна с нейтральными протеиназами Вас. При определении специфичности нейтральной протеиназы на цитохроме С было установлено, что она быстро гидролизует по N-концам связи аспарагиновой и глютаминовой кислот и серина и медленно по N-концам глицина, аланина, валина, лейцина, тирозина, фенилаланина, треонина, аспара-гина, гистидина и лизина. [41]
Существуют два различных типа цветных реакций гексозаминов. Конденсация гексозамина с ацетилацетоном в щелочной среде дает 3 или 4 хромогена, которые затем конденсируются в кислом растворе с М ] Ч - диметил - / г-аминобензальдегидом, образуя окрашенные соединения. [42]
Эйвери, Гобель и Бейберс ( Avery, Goebel, Babers, 1932) подчеркивают особое значение конфигурации у атома С-4; действительно, антисыворотка против глюкозидного антигена совсем не дает осадка с галактозидным антигеном. Поскольку глюкоза и галактоза с соответствующими гексозаминами и гексуроновыми кислотами являются наиболее обычными составными элементами природных полисахаридов, подобная зависимость специфичности от конфигурации у атома С-4 встречается особенно часто. [43]
Ввиду исключительно важной роли, которую играют 2-амино - 2-дезоксигексозы в построении биополимеров и в биохимических процессах, необходимы надежные методы количественного определения этих моносахаридов. Однако ни один из известных методов количественного определения гексозаминов не является специфическим; получаемые результаты зависят от наличия в смеси обычных моносахаридов и аминокислот, которые наряду с ами-носахарами всегда образуются при гидролизе мукополисахаридов и гли-копептидов. [44]
![]() |
Некоторые гликопротеины плазмы крови. [45] |