Активность - медь
Cтраница 3
Шэк и Смит [33], исследовавшие окисление циклогексена в присутствии ионов меди, марганца, железа, установили, что эти ионы ускоряют процесс: медь почти в 100 раз, железо в 10 раз и марганец в 200 раз. Связывание этих металлов дисалицилиденэтилендиамином резко повысило активность железа ( почти в 40 раз) немного увеличило активность марганца и приблизительно в 10 раз уменьшило активность меди. [31]
 |
Зависимость степени дегидрирования циклогексана ( Л от содержания меди в катализаторе. [32] |
Как видно из характера кривых рис. 2, активность катализаторов на различных носителях зависит от содержания в них меди. На А1203 - П-650 медь является наиболее активной при самой низкой из исследованных концентраций, однако при увеличении концентрации меди до 15 % и выше активность меди в катализаторах на этом носителе падает, приближаясь к активности меди на носителях с тетраэдрическими катиопными узлами. И для других носителей с октаэдрическими катионными узлами более высокая активность меди четче проявляется в области низких концентраций. Активность меди, нанесенной на цинк-алюминиевую шпинель, снижается до величины, близкой к активности на носителях с тетраэдрическими узлами, уже при содержании 5 % Си. Кривые рис. 2 показывают также, что активность меди в катализаторах зависит в некоторой степени от условий приготовления носителей ( ср. [33]
Как видно из характера кривых рис. 2, активность катализаторов на различных носителях зависит от содержания в них меди. На А1203 - П-650 медь является наиболее активной при самой низкой из исследованных концентраций, однако при увеличении концентрации меди до 15 % и выше активность меди в катализаторах на этом носителе падает, приближаясь к активности меди на носителях с тетраэдрическими катиопными узлами. И для других носителей с октаэдрическими катионными узлами более высокая активность меди четче проявляется в области низких концентраций. Активность меди, нанесенной на цинк-алюминиевую шпинель, снижается до величины, близкой к активности на носителях с тетраэдрическими узлами, уже при содержании 5 % Си. Кривые рис. 2 показывают также, что активность меди в катализаторах зависит в некоторой степени от условий приготовления носителей ( ср. [34]
Третья возможность применения потенциостатической ку-лонометрии для анализа меди состоит в анодном окислении меди, предварительно осажденной в форме металла на электроды из благородных металлов или в форме амальгамы на ртутные катоды. Козловский и Цыб [32] исследовали некоторые факторы, влияющие на электролитическое разложение таких амальгам; Кориу и другие [45] показали, что медь из амальгамы может быть снова окислена без окисления ртути и что такие процессы не зависят от активности меди в амальгаме. [35]
 |
Схема гальванического элемента Якоби. [36] |
Если медный и цинковый электроды содержат растворы CuSO4 и ZnSO4 одинаковой концентрации ( например, нормальные), то потенциал медного электрода имеет положительный знак, а цинкового - отрицательный. Это объясняется тем, что цинк, как более активный металл, легче переходит в раствор в виде ионов, оставляя в металле электроны и заряжая его отрицательно. Активность меди значительно меньше активности цинка, поэтому металл получает из раствора больше ионов меди, чем посылает в раствор, в результате чего он заряжается положительно. [37]
Тем не менее можно предполагать, что в этой области тройной системы активности FeS, особенно Cu2S, не очень отличаются от их молярных долей. Кроме того, из диаграммы двойных систем ясно, что упругость паров серы, которая пропорциональна квадрату активности, должна очень быстро увеличиваться с повышением содержания серы в штейне, достигая значения порядка 1 атм на линии, соединяющей Cu2S и FeS; в этом причина недостатка серы в заводских штейнах. Активность меди должна быть высокой в расплавах, лежащих около области расслаивания, но должна резко уменьшаться с увеличением содержания серы. Активность железа, по-видимому, изменяется аналогичным образом. [38]
Недавнее исследование Б. В. Ерофеева и Н. В. Никифоровой [206] с применением УФ-спектрографии показало, что медь действительно является катализатором этих реакций, так же как н для реакции прямой дегидрогенизации циклогексана в бензол. Это подтверждает секстетную модель. То, что активность меди в данной реакции мала, объясняется другими, не структурными факторами. [39]
Растворы меди в железе неидеальны. Растворяясь, медь поглощает тепло и, следовательно, ДЯраств 0, а коэффициент активности - си1, из чего следует, что отклонения от закона Рауля положительны. Эти отклонения весьма значительны и активность меди увеличивается в несколько раз больше, чем ее концентрация. [40]
Первый образуется в результате гидрирования внециклической двойной связи, второй - при гидрировании обеих двойных связей. При 200 способно восстанавливаться также и бензольное ядро. Кобальтовый катализатор проявляет активность, подобную активности меди при восстановлении карбонильных соединений. [41]
Рабочая температура печи не должна превышать 450 С. С повышением температуры упругость диссоциации окиси меди становится ощутимой величиной, что может привести к снижению степени очистки газа. Повышение температуры выше определенных пределов ( - 600 С) снижает активность используемой меди, которая теряет при этом свою пористую структуру, а ее поглотительная способность падает. [42]
 |
Потенциодина-мические ( 0 5 мВ / с анодные поляризационные кривые, снятые в последовательности / - 2 - 3 на а-латуни Cti30ZnO 05P в растворе 1М NaCl 0 01 M Н С1 8 - Ю-4 М Си. [43] |
Представленные экспериментальные результаты по начальному СР и стационарному растворению легированных лату-ней позволяют сделать следующее предположительное обобщение. Между кинетикой начального СР цинка и термодинамической активностью меди ( на стадии стационарного растворения) существует определенная взаимосвязь. Если легирующая добавка приводит к торможению начального СР, то судя по экспериментальным данным, на последующем этапе стационарного растворения она вызывает уменьшение активности меди на поверхности сплава. [44]
Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов проявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Активаторы вели себя очень странно: Zn и Be аддитивно повышали активность, Се и Мп ( до 0 03 г-мол) резко повышали активность меди, небольшие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А12О3, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [45]
Страницы: 1 2 3 4