Cтраница 1
Гелицен был получен в оптически активной форме при спонтанном разделении энантиомеров. [1]
Двойной гелицен ( 192) был приготовлен бйе-фотоцйклизацией 2 6-бис ( 3-фенатрилэтенил) нафталина, а [13] гелицен ( 193) - из 3 6-бис ( 3-бензо [.] фенантрилэтенил) фенантрена. Был получен также [14] гелицен. [2]
ГХ гелиценов и 1 2-диарилзтиленов. [3]
Осуществлены фотохимические асимметрические синтезы гелиценов. Это, пожалуй, самое наглядное подтверждение того, что асимметрические синтезы требуют определенной закрученности, спиральности среды, которая обычно создается на молекулярном уровне, в данной же работе является макроскопической. [4]
Наиболее значительным достижением в синтезе гелиценов является использование в качестве удобных исходных веществ 1 2-диарилэтиленов. [5]
Определение абсолютной конфигурации для ряда гелиценов было проведено как с помощью химических корреляций, так и с использованием физических методов, таких как дифракция рентгеновских лучей или определение оптической активности в длинноволновой области спектра. Та же относительная ориентация спирали была установлена на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [6]
Спиральность; примером могут служить молекулы гелиценов, например гексагелицена ( 26), построенных из opro - конденсированных бензольных ядер. Если ядер шесть или больше, то они уже не могут расположиться в одной плоскости, а образуют правую или левую спираль. Спиральность имеет особое значение в белках, нуклеиновых кислотах, а гелицены представляют собой лишь простейшую модель спиральности. [7]
Помимо обычных методов расщепления для получения оптически активных гелиценов используют и абсолютный фотохимический асимметрический синтез. [8]
Этот метод также с успехом применяется в синтезе гелиценов ( гл. [9]
Этох метод также с успехом применяется в синтезе гелиценов ( гл. [10]
Во-первых, дифференциация может иметь место при энан-тиомерном дифференцирующем разложении первоначально образующегося гелицена, так что остающийся гелицен становится оптически активным. [11]
Каган и сотрудники отвергают первую возможность, так как направление оптического вращения гелицена, полученного при облучении рацемического гелицена циркулярно-поляризованным светом, противоположно вращению конфигурации, образующейся из диарилэтилена под действием поляризованного света того же направления. Знак фактора анизотропии изменяется при длине волны 335 нм, тогда как оптическое вращение изменяется при 305 нм. [12]
Во-первых, дифференциация может иметь место при энан-тиомерном дифференцирующем разложении первоначально образующегося гелицена, так что остающийся гелицен становится оптически активным. [13]
Двойной гелицен ( 192) был приготовлен бйе-фотоцйклизацией 2 6-бис ( 3-фенатрилэтенил) нафталина, а [13] гелицен ( 193) - из 3 6-бис ( 3-бензо [.] фенантрилэтенил) фенантрена. Был получен также [14] гелицен. [14]
Каган и сотрудники отвергают первую возможность, так как направление оптического вращения гелицена, полученного при облучении рацемического гелицена циркулярно-поляризованным светом, противоположно вращению конфигурации, образующейся из диарилэтилена под действием поляризованного света того же направления. Знак фактора анизотропии изменяется при длине волны 335 нм, тогда как оптическое вращение изменяется при 305 нм. [15]