Жесткий гель

Cтраница 3

Гели с высокой плотностью поперечных связей набухают в гораздо меньшей степени, и структура этих гелей весьма слабо зависит от параметров растворителя и молекул растворенного вещества. Это как раз и определяет одно из достоинств жестких гелей. Другое преимущество заключается в жесткости всей структуры, что препятствует образованию комков в колонке под давлением. [31]

Желательно, чтобы в избранной системе растворитель - осадитель осадок полимера имел достаточную подвижность. Достижение равновесия в случае осадков, выделяющихся в виде жесткого геля, и их переработка представляют существенные трудности. [32]

Липидный состав типичных биологических мембран ( в %. [33]

Текучесть мембраны обеспечивается сложным распределением остатков жирных кислот между молекулами различных фосфолипидов и основана на том, что все липидные бислои представляют собой лиотропные жидкие кристаллы. При температуре, характеристической для отдельных фосфолипидов, совершается фазовый переход жесткий гель - текучее жидкокристаллическое состояние. Более детально текучесть и фазовые переходы рассмотрены в разд. [34]

В зависимости от этого выбирают хроматографию в водных системах или в органических растворителях. Разделение веществ низкой и средней полярности в органических растворителях осуществляют как на полужестких, так и на жестких гелях. Исследование молекулярно-массового распределения ( ММР) гидрофобных полимеров, содержащих полярные группы, чаще всего проводят на колонках со стироддивинилбензолъными гелями, так как в этом случае практически не проявляются адсорбционные эффекты и не требуется добавка модификаторов к подвижной фазе, что значительно упрощает подготовку и регенерацию растворителя. [35]

Первоначально на основе данных о химическом составе шги растворимости анализируемых веществ устанавливают, какой вариант процесса следует применить - хроматографию в водных системах или в органических раство-ригелях, что в иначительной степени определяет тип необходимо-го сорбента. Разделение веществ низкой и средней полярности в органических растворителях можно успешно осуществить как на полужестких, так и на жестких гелях. Исследование ММР шдро-фобных полимеров, содержащих полярные группы, чаще проводят на колонках со стиролдивинилбснзольными гелями, так как в этом случае практически не проявляются адсорбционные эффекты и не требуется добавка модификаторов к подвижной фазе, что ина-чительно упрощает подготовку и регенерацию растворителя. [36]

Все эти рассуждения перестают быть верными, если полимер плохо растворим в своем мономере. Гель-эффект обусловлен не только и не столько увеличением вязкости ( откуда он и получил свое первоначальное название), сколько падением kt из-за малой доступности активных концов цепочек, замурованных в недрах сильно свернутых клубков или в сравнительно жестком геле. Ниже мы покажем, что гель-эффект можно трактовать как быстрый переход от гомо - к гетерофазной полимеризации. [37]

Жесткие гели обладают фиксированным размером пор, не изменяющимся ни при каких условиях, что обеспечивает высокую проницаемость колонок. Жесткие гели могут быть как гидрофильными, так и липофильными. Недостатком жестких гелей является наличие адсорбционных свойств вследствие того, что силикаты, как правило, содержат гидроксиль-ные группы. В некоторых случаях адсорбционное сродство удается уменьшить или свести на нет химической обработкой гелей. Вторым недостатком является большее размывание, чем в мягких и полужестких гелях. Это объясняется увеличением сопротивления массопереносу в образующихся застойных зонах подвижной фазы. [38]

Описанные здесь достаточно общие и хорошо известные в жидкостной хроматографии приемы модифицированы самым различным образом. Альт-гельт [34] описал устройство, которое позволяет вращать колонку во время заполнения ее гелем, в результате чего слой геля получается достаточно однородным. При работе с жесткими гелями полистирола колонки можно заполнять под очень высоким давлением, правда лишь в том случае, если колонка изготовлена из нержавеющей стали, как, например, в приборе ГПХ. [39]

Соотношение между молекулярным весом и объемом элюирования для серии колонок, пс казанных на. [40]

Если разбавитель не является растворителем для данного полимера, получаются очень пористые гели, в то время как при использовании хороших растворителей, таких, как толуол, пористость полученного геля намного меньше. Меняя соотношение растворителя и нерастворителя, можно получить целый ряд гелей различной пористости. При большом содержании дивинилбензола образуются жесткие гели, слабо набухающие в органических растворителях. [41]

Во многих случаях при анализе очень сложных смесей ситовая хро-матографил может служить хорошим методом предварительного разделения и отделения высокомолекулярных примесей. Как сообщают авторы работы [18], при использовании жестких гелей при высоких линейных скоростях ( 1 мм / с) очень большие молекулы ( например, с М 1 106) могут разрушаться под действием срезывающей силы. [42]

Обессоливание, смену буфера и очистку нуклеиновых кислот ( ПК) от радиоактивных предшественников производят так же, как для белков. Выбор пористости геля диктуется молекулярными размерами примесей, от которых очищают раствор НК. Как и для белков, здесь можно использовать мелкопористые и достаточно жесткие гели типа сефадекс G-25, биогель Р-6 и сходные с ними. [43]

Введоеие ингибитора окисления поддерживает вязкость растворов на уровне чистого препарата. При добавлении инициатора наблюдается снижение вязкости во времени, вследствие преобладания окислительных процессов над полимеризацией. Одновременное введение ингибитора и инициатора вызывает сначала некоторое снижение вязкости, а ватем увеличение вплоть до образования жесткого геля, что свидетельствует о большом числе сшивок. [44]

Остер и Марк [40, 41] определили, что фотополимеризация акриламида, инициированная системой краситель - восстановитель, протекает в течение нескольких минут с образованием продуктов мол. Фотополимеризация акриламида протекает и без восстановителей, но обязательно в присутствии кислорода. При облучении светом ( вспышка длительностью 0 001 сек) 10 % - ного раствора акриламида в присутствии кислорода ( сенсибилизатор рибофлавин) после часового индукционного периода наблюдается послесветовая полимеризация, в результате которой весь мономер за 24 часа превращается в жесткий гель. [45]

Страницы: 1 2 3 4