Полистирольный гель
Cтраница 2
Однако метод неприменим для полистирольных гелей с высокой степенью сшивания и большим размером пор, поскольку из последних часть связанного внутри гранул растворителя удаляется в приемник даже без центрифугирования. В этом случае в приемник помещают набухший гель и такое количество растворителя, которого достаточно для заполнения наружного объема геля. [16]
К носителям, используемым для аффинной хроматографии ( табл. 11.1) отнесены также и такие, как сополимеры аминокислот, виниловые сополимеры, найлоновые и полистиролыше матрицы, окись никеля; подробности, касающиеся их применения, можно найти в цитируемой литературе. Из упомянутых носителей в продаже имеются полистирольные гели, которые известны, например, под названиями порагель, стирагель и аквапак ( фирма Waters Assoc. [17]
Согласно данным Мура, наилучшее заполнение колонки очень жесткой насадкой достигается путем фильтрования под давлением при относительно высокой скорости потока - около 15 мл в 1 мин на 1 см. площади поперечного сечения. Насадку суспендируют в нескольких объемах жидкости ( в случае полистирольных гелей - смесь перхлорэтилена и толуола или тетрагидрофурана), с тем чтобы плотность кашицы оставалась постоянной. В случае насадки с не слишком высокой плотностью поперечных связей добавляют некоторое количество метанола, чтобы компенсировать небольшое набухание за счет смеси растворителей. [18]
Разработка этого метода начата в работах Флодина [1], который использовал сшитые гидрофильные гели дек-страна для разделения белков. Впервые для определения МБР полимеров гелевая хроматография была применена в работе Мура [2], который использовал гидрофобные сшитые полистирольные гели различной проницаемости. [19]
Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10 - 45 С, показало, что температура колонки может оказывать влияние только в том случае, если ЭХ з значительной степени осложнена адсорбцией или каким-либо другим типом взаимодействия гель - разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказываться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к выводу, что изменение температур с 25 до 50 С не вызывает заметного изменения хроматогрэмм битумов. [20]
Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10 - 45 С, показало, что температура колонки может оказывать влияние только в том случае, если ЭХ в значительной степени осложнена адсорбцией или каким-либо другим типом взаимодействия гель - разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказываться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к вьшоду, что изменение температур с 25 до 50 С не вызывает заметного изменения хроматограмм битумов. [21]
Рассмотрим прежде всего подбор соответствующего геля. Подобная задача может потребовать для своего решения длительного времени, если неизвестна величина К, и особенно в тех случаях, когда нельзя воспользоваться широко применяемыми типами гелей, например гелями сефадекса, биогелями или полистирольным гелем. [22]
Немодифицированные полистирольные гели используют в жидкостной хроматографии с неполярными и умеренно полярными растворителями. Производят также модифицированные полистирольные гели с повышенной полярностью. Такие гели применяют для хроматографии в полярных растворителях и в воде, причем разделение происходит по механизму ГПХ и адсорбции. [23]
При заметном содержании пероксидов во шбежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0.5 % суспензией Си СЛ в течение 30 мин. Тетраг-идрофуран после удаления пероксидов хранят над тнердым КОН ( 10 - 15 об. %) в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна для проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистирольных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-дегектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. В частности, обработка тетращцрофурана и диизопропилового эфира цеолитами КаХ и СоХ позволяет удалить до 90 - 99 % 1 [ сроксидов. [24]
Причины различий между этими экспериментальными результатами еще не выяснены. Недавно Манч и др, [125] показали, что корреляционные данные для полистирольных гелей со специально подобранным полидисперсным распределением отрезков цепей между точками разветвления соответствуют затуханию с одной экспонентой. Это, по-видимому, указывает на то, что источником неэкспоненциального поведения на самом деле является гетерогенность гелей. [25]
Если не существует ограничений, экстракт анализируют спектральными методами ( см. раздел IV. Наиболее полного разделения можно достичь, применяя к экстракту высокоэффективные виды хроматографии. Гель-проникающая хроматография высокого разрешения позволяет, например, на колонке размерами 60 X 8 мм, заполненной полистирольным гелем ( размер частиц 5 нм), всего за 10 мин проанализировать смесь фталатов. [27]
В случае сильно набухающих гелей несовместимость обусловливает довольно сильное исключение молекул растворенного вещества из геля. На гелях с высокой степенью сшивания и, следовательно, слабо набухающих влияние несовместимости меньше, но еще может быть обнаружено. Олтгелт [163, 248] наблюдал частичное исключение поливинилацетата и асфальтенов относительно низкого молекулярного веса ( 1000 - 20 000) также из сильно сшитых полистирольных гелей. [28]
На электронограммах ( рис. 5 - 4) весьма тонких срезов этих гелей отчетливо видны элементы строения всех образцов, кроме гелей с наиболее тонкой структурой. На основании этих фотографий можно сделать вывод, что типичный гель состоит из гранул, случайным образом связанных тяжами, при этом гранулы весьма однородны по размерам. Пустоты, окружающие такие структуры, крайне неоднородны по размерам и форме. Качественно очевидно влияние сродства полистирольного геля и разбавителя, присутствующего в процессе полимеризации, на диапазон размеров структур геля. [29]
В 1953 г. Витон и Бауман [184] опубликовали подробную статью по гель-проникающей хроматографии, в которой они описали методику и часть теории этого метода. В своей работе по вытеснению ионов из адсорбента Витон и Бауман отметили, что незаряженные соединения также можно было бы разделять на ионообменниках и даже на нейтральных гелях и что для их разделения не требуется адсорбция. Такое разделение авторы тщательно изучили на полистирольных гелях и рекомендовали его для аналитического фракционирования. Однако полистирольные гели проницаемы только для довольно небольших по размеру молекул. [30]
Страницы: 1 2 3