Исходный гель
Cтраница 4
 |
Электронные микрофотографии твердой фазы на различных стадиях кристаллизации ( X 10 000. [46] |
Действие затравки в процессе кристаллизации цеолитов было показано в [1-3] на примере цеолита А и фожазита, положительное влияние затравки на качество кристаллов NaA отмечено в [4], но на таком длительном процессе, как образование кристаллов эрионита, эффект ее особенно заметен. На рис. 1, 3 показано, что в присутствии затравки ( кристаллы эрионита в количестве около 1 % от веса исходного геля) инкубационный период кристаллизации сокращается больше чем вдвое, несколько ускоряется и сама кристаллизация, так что в целом длительность процесса образования эрионита уменьшается со 150 - 160 до 60 - 65 час. [47]
Присутствие кристаллической фазы в каучуке сказывается и на характере его механохимических реакций. Так, при изучении влияния кристалличности наирита А на химические превращения каучука при его переработке было установлено, что чем выше степень кристалличности, тем больше скорость разрушения исходного геля каучука. [48]
Как было указано ранее, при синтезе высококремнеземных цеолитов в качестве исходного вещества используют золь кремневой кислоты или осажденный дисперсный кремнезем. При изучении влияния на процесс кристаллизации различных факторов ( температуры исходных растворов, состава алюмосиликатного гидрогеля, щелочности среды, продолжительности кристаллизации и др.) определены оптимальные соотношения компонентов в исходном геле и разработана технология получения указанных цеолитов. Объяснено участие фосфат-ионов в процессе кристаллизации гидрогелей. [49]
Практически весьма важно определение оптимальных условий воспроизводимого получения индивидуальных цеолитов того или иного типа без сколько-нибудь значительных примесей других кристаллических фаз или аморфных продуктов. Эта задача, очевидно, может быть решена для четы-рехкомпонентной системы Na20 - Si02 - A1203 - Ы20 лишь в результате проведения большого числа синтезов, охватывающих широкую область изменения состава исходных гелей и температуры. [50]
Синтетические цеолиты чаще всего получаются путем кристаллизации щелочных силикаалюмогелей при определенных температурах. При этом в зависимости от составов исходных гелей из них преимущественно кристаллизуются цеолиты того или иного типа. Для того чтобы выяснить, как влияет состав исходных гелей на направление процесса кристаллизации, необходимо исследовать поля кристаллизации цеолитов разных типов на диаграммах составов. [51]
Принимали, что значение влагоемкости 12 1 г / 100 г отвечало практически полному превращению исходного геля в морденит. Изменение величины адсорбции Н20 ( А) в образцах характеризует степень превращения исходного геля в цеолит. [52]
Полусинтетические катализаторы на основе глин имеют более развитую систему макропор, чем катализаторы с аморфной матрицей. Однако система макропор, вероятно, практически не влияет на активность и селективность цеолитных катализаторов. В гелеобразной массе, получаемой после введения в матрицу цеолита или продукта его модифицирования, содержится побочный продукт синтеза - соль, образующаяся на стадии осаждения исходного геля. Если применяется технология American Cyanamid Co. [53]
Процесс кристаллизации, будучи периодическим и требуя для получения большинства цеолитов покоя кристаллизуемой смеси, в значительной мере определяет компановку всей схемы технологического процесса их производства. Важнейшими и взаимосвязанными факторами при кристаллизации остаются температура и время. Известно, что для получения большинства цеолитов промышленного типа кристаллизацию удается осуществлять под атмосферным давлением и при температурах, ограниченных интервалом 90 - 100 С Применение гидротермальных способов кристаллизации под давлением ведет к осложнениям технологии, причем не столько в кристаллизационной аппаратуре, сколько в более громоздкой схеме приготовления исходных гелей, подвергаемых кристаллизации. [54]
Принимали, что значение влагоемкости 12 1 г / 100 г отвечало практически полному превращению исходного геля в морденит. Изменение величины адсорбции Н20 ( А) в образцах характеризует степень превращения исходного геля в цеолит. [55]
При обработке геля водой происходит значительное изменение структуры пор. С другой стороны, средний диаметр капилляров геля, обработанного водой, в 5 - 6 раз больше, чем в исходном геле, как было указано выше. Подобные результаты не противоречат друг другу; они просто указывают на то, что в геле, обработанном водой, количество пор уменьшается. [56]
Некоторые типы синтетических цеолитов отличаются постоянством отношения Si: Alx их кремнеалюмокислородного каркаса, у других типов цеолитов это отношение непостоянно и зависит от состава исходных гелей. Ко второй группе относятся синтетические фожазиты, натриевые и калиевые шабазиты и филлипситы и, вероятно, также высококремиеземистые цеолиты, кристаллизующиеся из смешанных натриево-калиевых силикаалюмогелей. У цеолитов первой группы отношение х равно 1, и они получаются либо из сильно щелочных, либо из сильно алюминатных гелей. У цеолитов второй группы значение х может изменяться от 1 до 2.5 и более, в зависимости от содержания Si02 в исходных гелях. [57]
Очевидно, происходит образование сложного эфира, поскольку кремнезем при тех же условиях не растворяется в ацетоне. Также было показано, что поверхность силикагеля, являющегося исходным кремнеземом, была полностью этерифициро-вана. Однако нет определенного мнения о том, представляет ли собой растворенная разновидность сложный ортоэфир или сложные зфиры поликремневых кислот. Полимеризация растворенного кремнезема при охлаждении подтверждает тот факт, что в растворенных разновидностях может содержаться некоторое количество силанольных групп, либо образовавшихся от следов воды в системе, либо оставшихся на поверхности исходного геля, хотя последний был дегидратирован при высокой температуре. [58]
Для систем с коагуляционными структурами характерен си-нерезис - самопроизвольное уменьшение размеров геля с выделением из него дисперсионной среды. Причиной синерезиса является постепенное увеличение числа контактов между частицами, образующими гель. Этот процесс термодинамически выгоден и возможен вследствие теплового движения. Ему способствуют все факторы, способствующие коагуляции. Созревание сыра ( сыр со слезой), черствение хлеба, отмокание - вот примеры процесса синерезиса в студнях. Синерезис происходит и в живых клетках - мясо старых животных твердо и жилисто вследствие синерезиса белковых гелей. Продукт синерезиса - синергетический сгусток 1 обычно сохраняет форму исходного геля, изменяются только его размеры. Эластичные гели ( студни) способны набухать, поглощая растворитель; таким образом, в этих системах процесс синерезиса обратим. [59]
Результаты таких исследований иллюстрируют. Наличие в спектре широкой полосы около 575 см 1 позволяет предположить, что в исходном геле присутствуют такие вторичные структурные единицы, как сдвоенные шестичленные кольца. Однако вследствие сильного поглощения излучения водой в этой спектральной области такое отнесение слеДует рассматривать как предположительное. [60]
Страницы: 1 2 3 4