Cтраница 2
Реологическое разрушение ( rheodestruction) состоит в необратимом механическом разрушении гелей в процессе течения. Реопексия ( rheopexy) - это явление, которое ускоряет затвердение тиксотропного геля за счет легкого взбалтывания. [16]
Снижение вязкости суспензии под действием вибрации в основном объясняется разрушением связей между частицами твердой фазы и жидкостью, что увеличивает долю свободной воды в системе. Суть этого механизма состоит в том, что в наиболее устойчивом состоянии образуется тиксотропный гель, в котором вся вода находится в ориентированном и связанном состоянии. [17]
Houston, Texas) добавляют при перемешивании к 500 мл воды при 90 - 100 С в высокоскоростном гомогенизаторе Уоринга. Перемешивание продолжают до образования гомогенного тиксотропного геля. По каплям прибавляют концентрированную соляную кислоту до рН 2; присутствующий в сыром макалоиде CaCOo при этом медленно растворяется, повышая рН, поэтому НС прибавляют до тех пор, пока эта величина рН не станет постоянной. Гель центрифугируют 15 мин при 25 000 g и надосадочную жидкость отбрасывают. Осадок смешивают с 50 мл 0 2 М трис-ос-нования и затем в высокоскоростном гомогенизаторе диспергируют в горячей воде так, чтобы обший объем составил 50О мл. Смесь центрифугируют, как описано выше, и надосадочную жидкость отбрасывают. Затем гель разливают в маленькие колбы порциями по 25 г и автоклавируют в течение 20 мин. [18]
Пек представляет собой смесь маслянистых материалов и твердых продуктов. Компоненты пека обладают сильной склонностью к ассоциации в агрегаты, которые не разрушаются даже при соприкосновении пека с различными растворителями или каменноугольными маслами. Эта ассоциация может быть настолько сильно выражена, что образуется тиксотропный гель и далее происходит необратимое осаждение. В некоторых условиях пеки могут обнаруживать свойства, более или менее сходные со свойствами коллоидных систем. [19]
Образование глобулярной структуры в бинарной системе вода - диметил-формамид сопровождается падением вязкости во времени, в то время как в растворах большей концентрации ( свыше 1 %) в этих же условиях наблюдается обратный эффект, обусловленный гелеобразованием. Размер их увеличивается с повышением концентрации раствора, а также в зависимости от скорости охлаждения растворов. С увеличением числа полярных групп на поверхности глобул в присутствии плохого растворителя наблюдается повышение межглобулярного взаимодействия, завершающегося при определенных условиях образованием тиксотропного геля. Этот процесс обратим, и при последующем увеличении концентрации воды в смеси вода - диметилформамид, повышении температуры или величины действующего градиента скорости сдвига наблюдается разрушение пространственной сетки. Скорость образования и разрушения межглобулярных связей зависит от их природы. При определяющей роли водородных связей в образовании глобул и их агрегатов указанные выше факторы могут приводить к разрушению не только межглобулярных связей, но и внутриглобулярных. В зависимости от соотношения скоростей разрушения меж - и внутриглобулярных связей происходит либо полное разрушение глобул, либо разрушение только межглобулярных связей. Прочность межглобулярного взаимодействия существенно зависит от размера глобул. При наличии мелких глобул ( диаметром 30 нм) введение добавок воды приводит к резкому нарастанию вязкости, в то время как при введении того же количества воды в раствор с крупными глобулами ( диаметром 300 нм) вязкость существенно не изменяется. [20]
Раствор комплекса ПВС - иод с концентрацией выше 10 % ( масс.) образует при комнатной температуре гель. Тиксотропные гели получают охлаждением нагретых смесей водных растворов ПВС, иода и йодистых солей в присутствии веществ, способных образовывать лабильные связи между цепями ПВС, например, борной кислоты. Температура плавления и застывания гелей зависит от молекулярной массы ПВ. При введейии тиксотропного геля в организм образуется своеобразное депо иода, заполняющего пломбируемую область и постепенно рассасывающегося после оказания лечебного действия. [21]
Важной особенностью при проведении зонального сканирования с прямым смешением адсорбента и раствора сцинтиллятора является необходимость вводить поправку на гашение. Одним из основных источников ошибок является разная скорость десорбции различных веществ в раствор сцинтиллятора. Эффективность счета в этом случае может меняться от пробы к пробе, и ее приходится измерять для каждого образца в отдельности. Несколько лучшие результаты дает применение тиксотропного геля, позволяющего получить суспензию адсорбента в сцинтилляторе. [22]
Глинозем бентонит очень удобен для демонстрации тиксотропии. Частицы его очень асимметричны и имеют форму длинных тонких пластинок. Бентонит получается из вулканической пыли и его основным компонентом является минерал монтмориллонит. Он является одним из немногих неорганических веществ, которые набухают в воде. Для получения тиксотропного геля бентонита вода смешивается с глиной до достижения необходимой консистенции. Количество прибавленной воды определяет время затвердевания геля. Если суспензия глины достаточно концентрирована, то можно слышать как движется жидкая суспензия при сильном встряхивании геля в пробирке, но время застудневания так мало, что если встряхивание прекратить, то гель сразу затвердевает, и жидкого состояния вообще не наблюдается. [23]
Разработаны два основных метода его использования. Остаток смешивают с жидким сцинтиллятором и измеряют радиоактивность с помощью соответствующей аппаратуры. Сцинтилляционные счетчики пригодны также для измерения количества адсорбированного силикагелем вещества без предварительного элюиро-вания последнего при соблюдении соответствующих мер предосторожности. Чтобы предотвратить самогашение, силика-гелю не дают осесть, добавляя к жидкому сцинтиллятору желатинирующий реактив. Слайдер я Стефенс [356] суспендировали адсорбент в 15 мл 4 % - ного ( масса / объем) раствора ка-босила ( порошок тиксотропного геля, фирма Packard) в то-луольном сцинтилляторе, содержащем 5 г 2 5-дифенилоксазола ( РРО) и 0 3 г п-бис - [ 2 - ( 4-метил - 5-фенилоксазолил) ] бензола ( РОРОР) в литре то уола. [24]
Позднее Уайт [29] запатентовал способ приготовления золя кремнезема путем промывки силикагеля, пропитки его раствором щелочи, удаления избытка раствора и нагревания влажного геля без испарения воды до превращения в золь. При этих условиях водный силикагель, очевидно, под действием щелочи, содержащейся в добавленном золе, превращался в водный золь кремнезема. По-видимому, этот продукт подобен непрозрачному золю, получаемому по процессу Уайта, так как частицы имеют диаметр порядка 50 - 100 му - Щелочные золи кремнезема, содержащие частицы диаметром от 300 до 800 м J. Сначала получается тиксотропный гель, который может быть превращен в золь интенсивным измельчением, например, в коллоидной мельнице. [25]
Одна из основных проблем при таком измерении состоит в том, что различные вещества десорбируются с порошка сорбента по-разному. В результате радиоактивность в различных зонах, взятых с одной хроматограммы, измеряется с разной эффективностью. Кроме того, степень десорбции разных веществ точно неизвестна, и поэтому введение каких-либо поправок затруднительно. Однако мы уже кратко упоминали о возможных путях решения этой проблемы. Если адсорбентом служит силикагель, вода дезактивирует его, что тоже способствует десорбции. При такой последовательности обработки достигается более полная десорбция соединений. Могут применяться и ге-леобразующие агенты, например кабосил ( тонко измельченный кремнезем), который добавляется в раствор сцинтиллятора в соотношении 1: 1 по объему, и образующийся тиксотропный гель дает однородную суспензию частиц адсорбента. При использовании препаратов типа кабосил желательно сначала приготовить необходимое количество смеси препарата со сцинтил-лятором, а уже потом полученный гель разлить по сосудам с порошком адсорбента. Энергичным встряхиванием сосудов добиваются равномерного распределения адсорбента в объеме геля. [26]