Сшитый гель
Cтраница 2
Существуют теории, которые позволяют рассчитать момент появления нерастворимого сшитого геля и его количество, плотность сшивания геля. Эти теории, по существу, аналогичны теории щепных разветвленных реакций или ядерных процессов, протекающих при взрыве атомной бомбы. [16]
Особенностью рассматриваемой системы является возникновение уже при небольших т з сшитого геля вследствие образования межцепных карбоксил-карбоксильных водородных связей. [17]
В отличие от ДНК низкомолекулярные РНК разделяют методом гель-проникающей хроматографии на сильно сшитых гелях. [18]
Для высокоэффективной ГПХ низкомолекулярных веществ, а также олигомеров обычно используют набухающие сшитые гели: декстрановые гели - сефадексы, полиакриламидные гели - биогели Р для ГПХ в воде или водных растворах, поливинилаце-татные гели ( меркогели) и стирогели ( порогели) для неводных гидрофобных систем. Оксипропилированный сефадекс LH-20 может быть использован как в водных, так и в неводных растворах. [20]
 |
Гель-хроматография алифатических карбоновых кислот. [21] |
Колонка: 4 последовательно соединенные колонки, каждая длиной 1 22 м и диаметром 0 96 см; гель: жесткий сшитый гель полистирола; подвижная фаза о-дихлорбензол; скорость недвижной фазы 1 мл / мин; температура 130 С. [22]
Авторы работы [41] объясняют влияние температуры на удерживаемое количество макромолекул тем, что коэффициент термического расширения последних много больше, чем у сшитого геля. Возможно, влияет также уменьшение специфической адсорбции макромолекул на матрице геля при повышении температуры. [23]
Применение 13С - ЯМР-спектроскопии в химии полимеров включает исследование стереохимии макромолекул ( табл. 20.5), в том числе структурной изомерии, пространственной изомерии, конформации макромолекул и конформации спирали, коротко - и длинноцепного ветвления, структуры сшитых гелей, механизма полимеризации, механизма окисления и деструкции полимеров. [24]
Применение поперечносшитых агарозных гелей в общем аналогично применению таких же гелей с водородными мостиками ( см. разд. Преимущества сшитых гелей, наиболее полно выявляются при использовании их для получения биоспецифических сорбентов для аффинной хроматографии ( см. носители Affi-Gel, разд. [25]
Эксклюзионная хроматография ( ЭХ) - метод, с помощью которого молекулы разделяются в соответствии с их размерами в растворе и поэтому, вероятно, меньше других хроматографических методов подходит для анализа красителей. Наполнителями колонок могут быть сшитые гели, жесткие гели и пористые стеклянные шарики. [26]
Простейшим вариантом группового разделения с помощью ГПХ является отделение белков от низкомолекулярных примесей, в частности обессоливание. Для этих целей используются сильно сшитые гели, с низким пределом проницаемости. [27]
Бее эти качества выражены тем сильнее, чем меньше процентное содержание энихлоргпдрина. Изменяя долю сшивки, можно регулировать средний размер пор, образуемых пространственной сеткой сшитого геля. Ввиду статистического распределения сшивок по объему геля разброс размеров пор невелик, и сефадексы заметно более гомогенны, а свойства их лучше воспроизводимы, чем у целлюлозы. Они не боятся высушивания и при замачивании не требуют никакой специальной обработки. Сефадексы можно автоклавировать как в сухом, так и во влажном виде - в нейтральной среде при 120е в течение 30 мин. Суспензию сефадекса ( набитую колонку) следует хранить с антисептиком, так как он, подобно целлюлозэ, легко атакуется микроорганизмами. Сефадексам нрисуща некоторая адсорбционная способность по отношению к ароматическим и гетероциклическим молекулам, которую даже удается использовать для фракционирования нуклеиновых оснований ароматических аминокислот и пептидов. Кроме того, продажные сефадексы содержат в своей структуре небольшое количество карбоксильных групп, что придает им некоторое сродство к катионам. [28]
В присутствии различных комбинаций растворитель - катализатор активность двойных связей в молекулах дициклопентадиена меняется, в связи с чем могут возникнуть условия, при которых реакционная способность 1 2-двойной связи дициклопентадиена станет сравнимой с реакционной способностью 9 10-двойной связи. В этом случае обе двойные связи будут участвовать в реакции полимеризации, обусловливая тем самым образование сшитого геля. Согласно данным [762, 763], выходы тройных сополимеров, образующихся под действием систем из VOC13, VC14, VOAA3 и А12 ( С2Н8) 3С13, сравнимы между собой. [29]
Грегор [25] первый четко указал на то, что явление ионного обмена в смолах можно рассматривать как пример доннанов-ского равновесия, причем осмотическое давление внутреннего раствора уравновешивается механическим давлением напряженной полимерной сетки. Основная идея этой концепции, однако, принадлежит Проктору и Вильсону ( 1916 г.), которые использовали ее для объяснения влияния рН на набухание желатины. Незаряженный сшитый гель набухает в подходящем растворителе до равновесного объема, определяемого главным образом отношением объема, приходящегося на одну поперечную связь, к молярному объему растворителя и величиной термодинамического коэффициента взаимодействия между полимером и растворителем; для степени набухания можно вывести термодинамические или статистические формулы ( см., например, [26]), причем свободная энергия смешивания уравновешивается свободной энергией растяжения полимерных цепочек. Эта теория, однако, не нашла применения для ионообменных смол, используемых на практике, во-первых, ввиду того, что степень их сшивки достаточно высока, а во-вторых, потому, что свободная энергия растворения сшитой смолы относительно невелика по сравнению с энергией смешивания растворителя с диссоциированными ионами. Если рассматривать фазу набухшей смолы как раствор, то станет очевидным, что молярная концентрация ионов несравнимо больше, чем концентрация полимера; таким образом, ответственными за понижение химического потенциала растворителя в среде являются главным образом противоионы. Следовательно, вода из внешнего раствора имеет тенденцию диффундировать внутрь до тех пор, пока энергия растяжения матрицы не скомпенсирует противоположный по знаку член в выражении для свободной энергии. [30]
Страницы: 1 2 3