Cтраница 3
В работе [762 ] приводятся результаты, полученные при сополимеризации этилена, пропилена и не разделенного на индивидуальные стереоизомеры дициклопентадиена в присутствии каталитических систем VOC13 - А12 ( С2Н6) 3С13 и VC14 - А12 ( С2Н6) 3С13 при 0 С в н-гептане. Увеличение концентрации диена в системе приводит к уменьшению выхода и увеличению степени ненасыщенности полимеров во всех изученных системах. Растворимость полимера уменьшается с увеличением содержания дициклопентадиена, что связано, по-видимому, с образованием сшитого геля. Увеличение содержания звеньев дициклопентадиена в тройном сополимере сопровождается уменьшением содержания пропиленовых звеньев в продукте. [31]
Некоторые примеры спонтанной полимеризации белков рассмотрены на стр. Например, олиго-сахариды целлюлозы [107] и гомологический ряд оли-гомерных пептидов ( 43, 108 ] удается разделить на более сшитых гелях сефадекса. Разделение подобного типа подробно описано выше ( фиг. [32]
Специфический процесс желатинизации не следует путать, с другими типами гелеобразования в полимерных системах. Именно потому, что образование гелей может происходить по различным механизмам, и-возникает путаница. Аморфный сшитый гель при набухании в растворителе обладает такими же механическими свойствами, как и гели, образовавшиеся при кристаллизации сополимеров. Однако гели, возникшие в результате кристаллизации, могут быть расплавлены до состояния золя или гомогенного раствора. Как раз это обстоятельство и может служить основой для идентификации гелей различных типов. [33]
Объем слоя геля сефадекса G-200 был равен 3000 мл, а других сефадексов - только 1700 мл. Во всех случаях использовался раствор 6 г декстрана в 150 мл. Очевидно, ни один из примененных в этих опытах гелей не обеспечивает фракционирование по всем интервале распределения молекулярных весов реомакродекса. Как и следовало ожидать, в области низких молекулярных весов сильно сшитые гели дают лучшие результаты, чем ссфадекс G-200, который обеспечивает хорошее фракционирование в области высоких молекулярных несов. Здесь, по-видимому, гель-фильтрация на G-200 превосходит метод экстракции. [34]
Полуразбавленные растворы и полимерные геля. В этом разделе мы коснемся систем, в которых происходит заметное перекрывание соседних полимерных клубков. Недавно были достигнуты определенные успехи в теоретическом описании статического [39] и динамического [114, 115] рассеяния в этих системах, где на соответствующие пространственно-временные корреляции влияет не только отталкивание, обусловленное исключенным объемом, но также должны учитываться и эффекты переплетения цепей. Эдвардса и Фрида [116], она основывается на представлении о существовании аналогии между сшитым гелем и полуразбавленным раствором. Переплетения представляют собой узловые точки, время жизни которых превышает характеристическое время Т В моменты времени т Тг система должна проявлять свойства сшитого геля. [35]
Полуразбавленные растворы и полимерные геля. В этом разделе мы коснемся систем, в которых происходит заметное перекрывание соседних полимерных клубков. Недавно были достигнуты определенные успехи в теоретическом описании статического [39] и динамического [114, 115] рассеяния в этих системах, где на соответствующие пространственно-временные корреляции влияет не только отталкивание, обусловленное исключенным объемом, но также должны учитываться и эффекты переплетения цепей. Эдвардса и Фрида [116], она основывается на представлении о существовании аналогии между сшитым гелем и полуразбавленным раствором. Переплетения представляют собой узловые точки, время жизни которых превышает характеристическое время Т В моменты времени т Тг система должна проявлять свойства сшитого геля. [36]
Допустимо, однако, вычисление значений / и /, исходя из теоретических моделей. Для объяснения своих результатов, относящихся к равновесиям Доннана, Кла-ренбек ( цитируемый Овербиком [37]) исходил из довольно упрощенной модели, основанной на взаимодействии плоских двойных слоев. Взаимодействия такого рода рассмотрены в классических расчетах Фервея и Овербика [38], посвященных коллоидной стабильности. В этой работе были преодолены значительные математические трудности и проведены громоздкие цифровые вычисления. Тем не менее такие схематические расчеты показали, что наблюдаемые изменения активности могут быть связаны с наличием поля полиэлектролита. Модели, использованные в этих работах, не очень точно соответствуют истинной структуре смол. С другой стороны, пытались провести количественный расчет для полиэлектролитов; в частности, Качальский и его сотрудники весьма успешно использовали этот подход для исследования сшитых гелей с низкой степенью сшивки. По-видимому, точно установлено, что противоионы преимущественно группируются вблизи цепочек. Однако расчет Качальского неприменим для случая очень концентрированных гелей полиэлектролитов, а кроме того, расчет игнорирует специфические свойства различных противо-ионов. [37]
Конечно, из опытных данных нельзя получить значения коэффициентов активности отдельных ионов, определяемых ура внением / / /, с тем чтобы выяснить, какой из ионов обусловливает аномальные свойства. Допустимо, однако, вычисление значений / и /, исходя из теоретических моделей. Для объяснения своих результатов, относящихся к равновесиям Доннана, Кла-ренбек ( цитируемый Овербиком [37]) исходил из довольно упрощенной модели, основанной на взаимодействии плоских двойных слоев. Взаимодействия такого рода рассмотрены в классических расчетах Фервея и Овербика [38], посвященных коллоидной стабильности. В этой работе были преодолены значительные математические трудности и проведены громоздкие цифровые вычисления. Тем не менее такие схематические расчеты показали, что наблюдаемые изменения активности могут быть связаны с наличием поля полиэлектролита. Модели, использованные в этих работах, не очень точно соответствуют истинной структуре смол. С другой стороны, пытались провести количественный расчет для полиэлектролитов; в частности, Качальский и его сотрудники весьма успешно использовали этот подход для исследования сшитых гелей с низкой степенью сшивки. По-видимому, точно установлено, что противоионы преимущественно группируются вблизи цепочек. Однако расчет Качальского неприменим для случая очень концентрированных гелей полиэлектролитов, а кроме того, расчет игнорирует специфические свойства различных противо-ионов. [38]