Органический гель
Cтраница 1
Органические гели, как правило, набухают в растворителях, причем часто имеют тенденцию уплотняться в процессе работы колонки, что несколько затрудняет работу с ними. Этих недостатков лишены ненабухающие ( жесткие) неорганические макропористые тела. Среди таких макропористых сит с жестким скелетом весьма однородны по размерам пор пористые стекла, объем пор которых может быть довольно велик. Большим объемом макропор ( до 2 см3 / г) обладают макропористые силохромы и силикагели. Недостатком неорганических макромолекулярных сит является более высокая, чем у органических гелей, энергия адсорбции. Поэтому неорганические макромолекулярные сита часто требуют химического модифицирования поверхности. [1]
Изоляция пластов может осуществляться введением в скважину органических гелей в жидкой фазе и преобразованием их в студенистую массу ( гель), которая затем легко удаляется, в результате кислотной обработки. [2]
Волокна необработанной шкуры могут быть отнесены к во-дочувствительным органическим гелям. При растительном дублении для преобразования волокон дубильщик осаждает на волокнах коллоиды с противоположным электрическим зарядом. Подобно всем белкам, вещество шкуры по своему характеру ам-фотерно ( стр. [3]
Когда неподвижные фазы из пористого стекла и двуокиси кремния были впервые введены в употребление, многие хроматографисты считали, что эти неподвижные фазы заменят органические гели при фракционировании полимеров с высоким молекулярным весом. [5]
Метод ЖСХ с большим успехом применяется для анализа, препаративного разделения и очистки биополимеров - белков, нуклеиновых кислот, вирусов в основном на органических гелях. В настоящее время наиболее распространены декстрановые гели - сефадексы, которые выпускаются разных типов с разными размерами пор. Гели на основе полидекстрана характеризуются незначительной адсорбционной активностью и позволяют в мягких условиях разделять компоненты сложных органических смесей. [6]
Распределение пор по размерам у органических полимеров отличается от такового для силикагеля. Для органических гелей характерны сравнительно широкое распределение пор по размерам, начиная с малых диаметров, и очень острая верхняя граница исключения. У силикагелей распределение пор по размерам более или менее узкое и симметричное относительно среднего диаметра пор. Последовательно соединяя несколько колонок, заполненных си-ликагелями с различным диаметром пор, можно получить систему, перекрывающую всю область применения ситовой хроматографии. [7]
Сорбенты для эксклюзионной хроматографии полимеров должны быть: термически и механически стойкими; с большим объемом пор; малым сопротивлением внутренней массо-передаче и току элюента; а главное - они не должны иметь адсорбционной активности. Ксерогели - это однородносетчатые и гетеросетчатые органические гели, пористая структура которых образуется в результате набухания геля в элюенте. Аэрогели сохраняют пористость в сухом виде. В зависимости от способности набухать в водной среде или в органических растворителях органические гели делятся на гидрофильные, гидрофобные или универсальные. [8]
Внешне адсорбционные эффекты в ГПХ проявляются в зависимости формы хроматограмм от полярности растворителя и значениях kv для всего образца или его отдельных фракций, больших единицы. Исключить их обычно удается применением в качестве сорбентов органических гелей, а в качестве подвижных фаз - растворителей достаточно высокой полярности. [9]
Перед осаждением к водному раствору соли металла добавляют гелеобразующий агент. В контакте со щелочным осадите-лем ( NH4OH) образуется соосадитель, в котором гидроксид металла прочно удерживается внутри структуры органического геля. [10]
Структура геля зачастую представлялась в виде сетки с поперечными связями, составленной из молекулярных цепочек поликремневой кислоты, подобно структуре органических гелей. Однако в 1926 г. Френдлих предложил, а в 1940 г. Кармен обосновал предложение рассматривать структуру силикагеля как состоящую из первичных сферических частиц. [11]
Из органических полимерных гелей для высокоэффективной гелевой хроматографии непригодны мягкие полисахаридные или полиакриламидные гели, частицы которых деформируются уже при сравнительно низких перепадах давления. С некоторыми ограничениями можно использовать сильносшитые полужесткие гели, способные выдерживать давление до 10 МПа. Органические гели имеют, как правило, больший объем пор и потому большую емкость по сравнению с неорганическими гелями, но, с другой стороны, они набухают, и их объем в набух шем состоянии значительно зависит от состава среды. При работе с ними следует избегать больших изменений состава подвижной фазы; при неизбежности таких изменений колонки с полимерным гелем часто приходится заполнять заново. [12]
 |
Монокристаллы. цеолита Na-X, полученные из силикаалю-могеля без органических добавок. [13] |
Чарнел [112] предложил выращивать кристаллы цеолитов в гелях с добавками триэтаноламина. Таким методом были получены кристаллы цеолита Na-X размером до 100 - 140 мкм. Используя встречную диффузию силикатных и алюминатных частиц в органических гелях, Чирич [113] получил сферолиты цеолита Na-P размером до НО мкм, кристаллы цеолита Na-A до 60 - 65 мкм и кристаллы Na-X до 40 мкм. [14]
Наряду с преимуществами, применение ионообменных смол в качестве катализаторов имеет и недостатки. Во-первых, классические катализаторы, такие как H2SO4, I1C1 и NaOH, значительно дешевле смол и имеют большую активность на единицу веса по сравнению с ними. Далее, всегда имеется опасность, что со временем на смоле будут накапливаться загрязнения, и это приведет к снижению ее активности. Пока вряд ли имеются промышленные процессы, где органические гели смол использовались бы как катализаторы. Некоторое значение имеет лишь эпоксидирование ненасыщенных жирных кислот с помощью сильнокислотных катионообменников. [15]
Страницы: 1 2