Cтраница 2
Сорбенты для эксклюзионной хроматографии полимеров должны быть: термически и механически стойкими; с большим объемом пор; малым сопротивлением внутренней массо-передаче и току элюента; а главное - они не должны иметь адсорбционной активности. Ксерогели - это однородносетчатые и гетеросетчатые органические гели, пористая структура которых образуется в результате набухания геля в элюенте. Аэрогели сохраняют пористость в сухом виде. В зависимости от способности набухать в водной среде или в органических растворителях органические гели делятся на гидрофильные, гидрофобные или универсальные. [16]
Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные ( меркогели), декстрановые ( сефадексы) гели. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители: силикагели, пористые стекла. [17]
Заполнение колонок - Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные ( меркогели), декстрановые ( сефадексы) гели. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители: силикагели, пористые стекла. [18]
Органические гели, как правило, набухают в растворителях, причем часто имеют тенденцию уплотняться в процессе работы колонки, что несколько затрудняет работу с ними. Этих недостатков лишены ненабухающие ( жесткие) неорганические макропористые тела. Среди таких макропористых сит с жестким скелетом весьма однородны по размерам пор пористые стекла, объем пор которых может быть довольно велик. Большим объемом макропор ( до 2 см3 / г) обладают макропористые силохромы и силикагели. Недостатком неорганических макромолекулярных сит является более высокая, чем у органических гелей, энергия адсорбции. Поэтому неорганические макромолекулярные сита часто требуют химического модифицирования поверхности. [19]
Другим фактором, который необходимо учитывать при хрома-тографировании олигомеров, является их высокая адсорбируемость. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью сорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению разделения, а в пределе - к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за снижения энтропии с уменьшением ММ увеличивается. При этом слабая адсорбция не препятствует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Внешне адсорбционные эффекты проявляются в зависимости формы хроматограмм от полярности растворителя; исключить их удается путем применения в качестве сорбента органических гелей, а в качестве подвижных фаз - растворителей достаточно высокой полярности. [20]
В качестве электролита для кулонометрической ферромет-рии применяют чаще всего кислые растворы сульфата железа ( III) или сульфата железа ( III) - аммония, был применен также раствор перхлората железа ( III) в хлорной кислоте. Из раствора перед титрованием необходимо удалить кислород пропусканием азота. Однако растворы солей железа ( III), как правило, содержат примеси, которые восстанавливаются медленно, так что простое предтитрование недостаточно для очистки раствора и результат первого титрования бывает завышен. Поэтому результат первого титрования не принимают во внимание и в полученном растворе титруют следующую пробу. Для разделения анолита и католита применяют гель кремневой кислоты. Органические гели неприменимы в присутствии окислителей. [21]
Милоном и Цетиньи в 1953 г. предложен метод осадочной хроматографии в гелях желатины илиагар-агара. Этот метод обладает рядом преимуществ. Колонка геля полупрозрачна, на ней хорошо видны зоны. Облегчено оптическое наблюдение за процессом разделения ионов. Нет необходимости набивки колонки, она имеет равномерную плотность. Осадитель равномерно распределяется в золе еще до его застывания в гель. Реакции осаждения протекают в гомогенной среде. Вследствие применения органических гелей ( желатина, агар-агар) условия приближаются к условиям распределения лекарственных веществ в организме. [22]