Cтраница 3
Позднее Гоппе-Зейлер 32 обнаружил, что аналогичный спектр поглощения имеет соединение, полученное при непосредственном расщеплении растворенного гемоглобина в безвоздушной среде. Поскольку это соединение было получено непосредственно из гемоглобина, Гоппе-Зейлер предложил назвать его гемохромогеном в отличие от гематина. По мнению Гоппе-Зейлера, из трех производных, красящего вещества крови - гемина, гематина и гемохромогена - последнее имеет наибольшее значение для исследований гемоглобина как продукт, стоящий к нему ближе других. [31]
Показано, что свободный гематин H20 - Fep-OH образует комплекс, который может быть представлен как H2O2 - Fep-OH, тогда как гем Н3О Fep Н2О не образует такого комплекса. Подобным же образом реагируют с перекисью водорода парагематины в отличие от гемохромогеиов. Например, пиридиновый парагематин ( Ру Fep Ру) ГСГ можно заместить последовательно одной и затем двумя молекулами перекиси водорода; в гемохромогенах при этом происходит разложение порфирина. [32]
Биливердин образуется in vitro при инкубации некоторых гемопротеидов или гемохромо-генов ( комплексы тема с азотистыми основаниями, например пиридином) с восстанавливающими агентами, такими, как аскорбиновая кислота или гидразин в присутствии 2 % кислорода или на воздухе. Образование желчных пигментов ускоряется перекисью водорода. К числу гемопротеидов, из которых in vitro может образоваться биливердин, относятся гемоглобин, миоглобин, каталазы и пероксидазы, а к числу гемохромогенов - дицианферропро-топорфирин и дипиридинферропротопорфирин. Биливердин может также образоваться in vitro из гематина при инкубации его с аскорбиновой кислотой в присутствии 02, причем тетра-пиррол с открытой цепью в присутствии 2 % кислорода образуется лишь очень медленно. Поскольку образование желчных пигментов из гемоглобина происходит с большой скоростью в тех же самых условиях, при которых гема-тин деградирует очень медленно, Лемберг [77] полагает, что гем не является естественным предшественником желчных пигментов. [33]
Наличие крови может быть установлено рядом реакций. Наиболее употребительны при исследовании кровяных пятен проба на кристаллы гемина, гваяковая и бензидиновая пробы, а также спектроскопическое исследование. При спектроскопическом исследовании наиболее чувствительной является проба на гемохромоген. Гемохромоген получают расщеплением кровяного пигмента щелочью или восстановлением его в щелочной среде. [34]
Это любопытное явление протекает следующим образом: сначала гемин восстанавливается цистеином до гема, который с добавленным основанием, например никотином, образует гемо-хромоген. Гемохромоген является активным катализатором. Окись углерода становится теперь способной вытеснить органическое основание и присоединиться к железу. Соединение гемохромоген - СО каталитически неактивно, но может быть расщеплено действием света, подобно соединению гемоглобин - СО и пентакарбонилу железа. [35]
Образование получил в университетах Галле и Лейпцига ( 1850), с 1872 г. - профессор Страсбургского университета. Основные работы посвящены биохимии крови, изучению белков, обмена веществ. Открыл продукт превращения гемоглобина - гемохромоген. [36]
При восстановлении гематина, например сернистым аммонием в присутствии глобина получается гемохромоген - пигмент с очень характерным спектром поглощения, который представляет собой соединение денатурированного глобина с гемом. При судебномедицинских исследованиях кровяных пятен для доказательства наличия крови гемоглобин обычно переводят именно в форму гемохромогена, так как последний может быть открыт спектроскопическим путем в самых минимальных концентрациях. В недавнее время было предложено термином гемохромогены называть самые различные соединения тема с азотистыми веществами, в том числе с аминокислотами, пиридином, никотином, гидразином и другими соединениями. С этой точки зрения гемоглобин представляет собой лишь один из гемохромогенов. Соответствующие соединения с гематином называются парагематинами. [37]
Такое внутримолекулярное изменение в этих случаях является необходимой предпосылкой для объяснения первого порядка реакции по неокисленному гемоглобину. Существование реакций этого типа до сих пор не доказано, и одно из возникающих затруднений состоит в необходимости сделать допущение ( б) о том, что нормальный путь реакции через столкновения здесь каким-то образом блокируется. Такой механизм будет более обоснованным, если в качестве продукта реакции принять Н2О2 и считать, что группы ХН2 вовсе не участвуют в ней, потому что участие таких групп, увеличило бы число потенциальных реакций, которые сходны с быстрыми реакциями, ответственными за автоксидацию самого тема или гемохромогена. Введение групп ХН2 в механизм этой реакции еще более затрудняет понимание того, почему последняя является медленной. Значение этого механизма состоит прежде всего в его способности объяснять экспериментальные результаты, и в области малых давлений кислорода согласие получается действительно хорошим. И даже если, учитывая недавние измерения равновесия [4], отказаться от использованного в этих расчетах уравнения Паулинга, то не возникает никакого сомнения в том, что та часть гемоглобина, которая при высоких давлениях кислорода присутствует в виде НЬ4 ( О2) 2, будет все же исключительно малой и указанное расхождение в скорости окисления все еще останется. Поэтому кажется сомнительным, участвует ли НЬ4 ( О2) 2 в процессе так, как это описано выше. [38]
При обработке гемоглобина разведенными минеральными кислотами или щелочами получается г е м а т и н, представляющий собой окисленную форму тема и содержащий Fenl. При восстановлении гематина, например, сернистым аммонием в присутствии глобина получается гемохромо-ген - пигмент с очень характерным спектром поглощения, который представляет собой соединение денатурированного глобина с гемом. При судебномедицинских исследованиях кровяных пятен для доказательства наличия крови гемоглобин обычно переводят именно в форму гемохромогена, так как последний может быть открыт спектроскопическим путем в самых минимальных концентрациях. В недавнее время было предложено термином гемохромогены называть самые различные соединения тема с азотистыми веществами, в том числе с аминокислотами, пиридином, никотином, гидразином и другими соединениями. С этой точки зрения гемоглобин представляет собой лишь один из гемохромогенов. Соответствующие соединения с гематином называются парагематинами. Соединение гематина с денатурированным глобином - прежний глобин - Парагематин - получило специальное название катгемоглобина. [39]