Cтраница 2
Как уже говорилось выше, наиболее широко распространенным способом ионизации органических молекул в современных масс-спектрометрах является бомбардировка паров вещества электронами, или электронный удар. [16]
В частности, на первой стадии может происходить протонирование или ионизация органической молекулы. [17]
В первых конструкциях такого детектора аргон в качестве газа-носителя не применяли, поскольку ионизация органических молекул возбужденными атомами аргона в значительной мере сводила на нет эффекты электронного захвата. Однако в настоящее время в продаже имеются детекторы ( фирмы Jarrell-Ash Co. Такое разделение приводит к тому, что с органическими молекулами соприкасаются в основном только свободные электроны. При достаточно высоких значениях приложенного напряжения, не допускающих захвата электронов, метастабильный аргон повышает чувствительность детектора. Иногда, однако, при применении аргона в качестве газа-носителя получают ненормальные сигналы. [18]
![]() |
Совмещенные семейства вольт-амперных характеристик. Верхние кривые ( I при наличии потока н-гептана, равного 3 12 - 10 - 7 г / сек, нижние ( II без потока. Диаметр зонд-электрода 5 мм. [19] |
Это дает основание предполагать процесс нарастания термоионной эмиссии на поверхности электрода независимым от процесса ионизации органических молекул в водородном пламени и считать, что интенсивность термоионной эмиссии определяется температурой электрода и величиной электрического поля. [20]
![]() |
Схема основных типов аргоновых детекторов. [21] |
В результате фоновый ток, вызванный ионизацией самого аргона, очень мал, в то время как ток, вызванный ионизацией органических молекул, может быть очень большим. [22]
Таким образом, можно считать, что результирующий ток во внешней цепи детектора состоит в общем случае из двух составляющих: тока ионизации органических молекул в пламени и тока термоионной эмиссии с нагретой поверхности электрода. [23]
Таким образом, можно считать, что результирующий ток во внешней цепи детектора состоит в общем случае из двух составляющих: тока ионизации органических молекул в пламени и тока термоионной эмиссии с нагретой поверхности электрода. Наложение отрицательного потенциала на нагретый электрод ( и создание таким образом тормозного поля для термоионной эмиссии) исключает составляющую термоионного тока во внешней цепи и, следовательно, позволяет осуществлять работу пламенно-ионизационного детектора с разогретым электродом. [24]
В данном случае ток, проходящий через детектор, перестает зависеть от напряженности электрического поля ( вплоть до величины напряженности, при которой возобновляется ионизация органических молекул ускоренными электронами), а ток насыщения пропорционален потоку вещества. [25]
Ловелок [3] при определении органических соединений установил, что высокая чувствительность достигается тогда, когда в качестве газа-носителя используют аргон. При ионизации органических молекул происходит сильное увеличение количества ионов и тем самым усиление ионизационного тока. [26]
Обычно энергия передается молекуле бомбардирующими электронами. Для ионизации любой органической молекулы достаточна энергия 10 - 15 эв, но такая энергия редко используется для количественного анализа, если не исследуются очень сложные смеси, что будет рассматриваться ниже. При увеличении энергии электронов [ вышеупомянутого значения общая вероятность образования ионов непрерывно возрастает, так же как и соответствующая чувствительность прибора. В то же время увеличивается возможное число протекающих реакций распада ионизованной молекулы. Это находит отражение в увеличении интенсивности пиков осколочных ионов в масс-спектре; эти изменения становятся незначительными при увеличении ионизирующего напряжения до 50 - 100 эв. Поскольку чувствительность и число пиков в спектрах углеводородов при таких энергиях велики, то для аналитической работы открываются широкие возможности, и поэтому обычно работают с электронами, обладающими именно этой энергией. [27]
Источником ионизации органических молекул в пламенно-ионизационном детекторе является диффузионное пламя водорода. В процессе ионизации органических молекул в пламенно-ионизационном детекторе образуется по меньшей мере три типа носителей зарядов: электрон и однозарядные положительные и отрицательные ионы. Процесс собирания ионов при малой, средней и большой напряженности электрического поля Е рассмотрен в настоящей работе на упрощенной модели диодного пламенно-ионизационного детектора. Последний состоит из двух плоскопараллельных электродов, находящихся друг от друга на расстоянии d, и стороннего источника ионизации молекул в междуэлектродном объеме. [28]
![]() |
Изменение формы хроматографических пиков, записанных с помощью детектора хроматографа Пай, в зависимости от величины дозируемой пробы. [29] |
Прибор этого типа впервые предложен Ловелоком [3] также в качестве детектора для газовой хроматографии. Действие его основано на ионизации органических молекул при соударениях с возбужденными метастабильными атомами аргона. Источником возбуждения служит радиоактивный излучатель, смонтированный в камере газоанализатора. [30]