Ионизация - органическая молекула
Cтраница 3
Даны рекомендации по выбору наиболее светосильных источников. Обоснована необходимость стабилизации температуры при ионизации органических молекул. Рассмотрены фотографический и электрометрический способы регистрации. Показана возможность применения электронных умножителей. [31]
 |
Схема комбинированного источника ионов ( ЭУ, ПИ, ПД. [32] |
Метод полевой десорбции обеспечивает мягкие условия ионизации труднолетучих и термически нестабильных соединений. Одним из вариантов ПД является ионизация органических молекул путем присоединения иона щелочного металла Li или Na с образованием стабильных квазимолекулярных ионов. При анализе сложных смесей наличие таких квазимолекулярных ионов значительно облегчает определение молекулярной массы компонентов смеси, но, с другой стороны, малолинейча-тость спектров полевой десорбции затрудняет расшифровку структуры. [33]
Ионизационные детекторы значительно более чувствительны и менее инерционны, чем катарометры. Принцип их действия основан на ионизации органических молекул элюата под влиянием какого-либо источника возбуждения. [34]
Присутствие в масс-спектре пика молекулярного иона имеет большое значение, так как позволяет определить молекулярный вес соединения. Кроме того, понимание процесса ионизации органической молекулы дает возможность объяснить последующую фрагментацию соединения данной структуры. Считают, что первая из этих величин ( 9 8 эв) соответствует энергии, необходимой для отрыва одного электрона из неподеленной пары электронов атома кислорода, тогда как 10 6 и 11 5 эв - энергии, необходимые для отрыва я - и ст-электрона С О-связи соответственно. Моле-кулярный ион, образующийся при ионизации карбонильных соединений под действием электронов низких энергий, может быть представлен формулой I. На практике, однако, оптимальная энергия электронов, необходимая для получения масс-спектра, пригодного для изучения строения органических веществ, равна примерно 70 эв. В случае сложных органических молекул число разнообразных типов первичных ионов велико, поэтому образуется много фрагментов. Однако в случае карбонильных соединений молекулярный ион преимущественно имеет строение, изображаемое формулой I, и именно строение этого иона главным образом определяет направление последующих процессов фрагментации. [35]
Появление значительной аномалии на восходящих участках характеристик может быть объяснено возникновением вторичной эмиссии электронов с пограничной поверхности положительного электрода ( горелки или зонда) под действием первичных электронов. Последние образуются в межэлектродном объеме в результате ионизации органических молекул в реакционной зоне пламени и ускоренных электрическим полем до энергии, достаточной для выбивания вторичных электронов. [36]
Размещение третьего электрода триодного пламенно-ионизационного детектора в области высокотемпературного водородного пламени при определенных условиях вызывает разогрев управляющего электрода и сопровождается интенсивной эмиссией ионов с нагретой поверхности. Вместе с тем, образование ионов, не связанных с основным процессом ионизации органических молекул анализируемого вещества, приводит к значительному возрастанию фонового тока и собственного шума детектора, что ухудшает его основные рабочие характеристики. [37]
К числу уравнений вида ( II, 56) относятся и уравнения, упоминавшиеся в первом разделе этой части, в которых G - тепловой эффект процесса. В [496] частотный сдвиг сопоставлен с константой основности различных соединений, в [497-500] - с энтропией растворения ( гидратации), в [501] и [502] - с ядерным магнитным резонансом, в [503-508] - с потенциалом ионизации. В работе [506] дано обоснование линейной взаимосвязи между потенциалом ионизации органической молекулы и ее спектральной характеристикой. В исследованиях [509- 512] частота колебания сопоставлена с рядом других свойств. Так, в работе [509] найдена линейная зависимость между инфракрасными частотами связей С - Н в монопроизводных бензола ( при условии, что заместитель соединен с кольцом через насыщенный атом углерода) и процентом ориентации в мета-положение первой группы при нитровании. [38]
Страницы: 1 2 3