Монозамещенные амид
Cтраница 1
Монозамещенные амиды обычно реагируют совершенно гладко. [1]
Ряд более простых монозамещенных амидов был исследован в последнее время в виде паров и растворов в различных растворителях. Как указывалось выше, частота карбонильного поглощения в спектрах паров гораздо ближе к частоте поглощения кетонов, что подтверждает очень малый вклад ионной формы при этих условиях. В растворе частота поглощения зависит от природы растворителя и выбранной концентрации раствора. Влияние этих эффектов ограничивает возможность использования точных значений частоты поглощения для получения данных о структуре исследуемого соединения. [2]
Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить ( 3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [3]
Незамещенные или монозамещенные амиды кислот также могут присоединяться к а р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эти реакции осуществляются только в присутствии основных катализаторов. [4]
Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к х р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно пригодны для этой цели такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие катионы, присоединяющиеся по кратной связи ( см. стр. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить ( З - аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются плохо. Примером использования реакции может служить р-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [5]
Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а - ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно пригодны для этой цели такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие катионы, присоединяющиеся по кратной связи ( см. стр. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить [ 5-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются плохо. Примером использования реакции может служить ( J-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [6]
В случае монозамещенных амидов транс-конфигурация более устойчива, чем г ыс-конфигурация. Однако циклические амиды ( лактамы) с небольшой величиной цикла существуют только в цис-конфигурации. [7]
В случае монозамещенных амидов траме-конфигурация более устойчива, чем ыс-конфигурация. Однако циклические амиды ( лактамы) с небольшой величиной цикла существуют только в мс-конфигурации. [8]
В случае простых или монозамещенных амидов эту полосу можно было бы интерпретировать, как полосу валентных колебаний CN енольной формы, так как группа C-N также поглощает в этой области. Однако могут быть представлены многие убедительные доказательства того, что эта полоса относится к карбонильной группе. Подобно этому, значительные сдвиги полосы, сопровождающие изменения состояния, легче объяснить образованием или нарушением водородных связей с карбонильной группой. Кроме того, если амидную полосу I отнести к группе CN енольной формы, то не остается никаких других групп, к которым можно было бы отнести амидную полосу II первичных и вторичных амидов. NN-дизаме-щенных амидов поглощает при сравнительно меньших частотах, убедительно свидетельствует в пользу кетон-ной структуры амидной группы. [9]
Цисоидное или трансоидное расположение у монозамещенных амидов принято определять по относительному положению атома кислорода карбонильной группы и атома водорода при азоте. В случае дизамещенных амидов эти обозначения менее наглядны. Более удобно у амидов любого строения обозначать конфигурацию по ( ZE) - системе; этой системой мы и будем пользоваться в дальнейшем. Являясь по существу конформерами, ( Z) - и ( Е) - формы амидов все же достаточно стабильны и их можно обнаружить физическими методами, а в отдельных случаях и выделить в качестве индивидуальных веществ. [10]
Дифтораминоалканы получены фторированием водных растворов монозамещенных амидов карбоновых кислот [10, 77, 492, 493] и сульфокислот [494, 495], алкилкарбаматов [10, 77, 496-498], моно - [499] и симметричных дизамещенных [10, 77, 492] мочевин. [11]
Промежуточно образующийся комплекс амида с реагентом нерастворим в эфире, поэтому восстановление незамещенных и монозамещенных амидов протекает труднее, чем восстановление N. [12]
Промежуточно образующийся комплекс амида с реагентом нерастворим в эфире, поэтому восстановление незамещенных и монозамещенных амидов протекает труднее, чем восстановление N. [13]
 |
Свойства производных карбоиовых кислот. [14] |
Вращение вокруг нее затруднено ( как и вокруг любой двойной связи) и монозамещенные амиды имеют структуру транс-изомера. [15]
Страницы: 1 2