Cтраница 2
Масс-спектры после химической ионизации заметно отличаются от масс-спектров после ионизации электронным ударом и дают информацию иного рода о процессе ионизации. Масс-спектры, получаемые после химической ионизации, намного проще, содержат меньше пиков, и поэтому их часто легче интерпретировать. [16]
В условиях химической ионизации эти диполь-дипольные силы в нейтральных молекулах изменяются на ион-дипольные взаимодействия. Следовательно, физический смысл связи: длина есть вторичный феномен, кроме того она играет важную роль в реакциях химической ионизации и оказывается связанной со стереохимией. Энергия стабилизации различных внутренних Н - мостиковых ионов отражает [ стереоизомерных изменений. [17]
В методе химической ионизации в ионный источник непрерывным потоком дополнительно подается обладающий соответствующими характеристиками газ ( именуемый газом-реактантом), что создает в ионизационной камере давление около 10 - 2 Па - необычно высокое для традиционной масс-спектрометрии. [18]
Ионный источник химической ионизации конструктивно аналогичен ионному источнику электронного удара. Однако ионизационная камера первого обладает более высокой герметичностью по отношению к газовому потоку, что необходимо для поддержания перепада давления между ионным источником и окружающим высоковакуумным пространством. Для отвода газа-реактанта, просочившегося из ионного источника, и для поддержания нормального рабочего вакуума ( порядка 10 - 4 Па) приходится использовать высоковакуумные насосы с повышенной производительностью ( разд. [19]
Масс-спектрометрия с химической ионизацией в противоположность ионизации электронным ударом характеризуется меньшей внутренней энергией образующихся ионов. Кроме того, образующиеся в результате ионно-молекулярных реакций ионы взаимодействуют с молекулами с передачей избыточной энергии до наступления теплового равновесия. [20]
Напротив, при химической ионизации, в ходе которой происходит протонизация ге-тероатома, максимальный пик часто соответствует потере квазимолекулярным ионом ( Qw М Н) группы ХН. С ростом сродства к протону группы X величина / QM / / QM-хн увеличивается. [21]
![]() |
Серия кадров скоростной киносъемки выброса из фор-камеры струи горящего газа и развития очага турбулентного воспламенения ( начиная с кадра, обозначенного крестиком ( по В. ГГ. Карпову. [22] |
Специфические особенности явления химической ионизации наглядно демонстрируются опытами в модельной камере сгорания. Если на пути свободно распространяющегося сферического пламени поместить изолированную кварцевой трубкой тонкую металлическую проволоку, к которой приложено небольшое напряжение, то с помощью такого зонда можно наблюдать на экране осциллоскопа изменение концентрации электронов в пламени. Как видно из осциллограммы рис. 19, а, ток зонда, а следовательно, и концентрация электронов в пламени круто возрастают в узкой зоне пламени. Сопоставление кривой тока с кривой температуры в пламени ( рис. 20) показывает, что процесс ионизации начинается вблизи холодной границы пламени и достигает максимума задолго до достижения максимальной температуры. [23]
Селективность масс-спектрометрии с химической ионизацией хорошо видна при рассмотрении спектра бензтиофена ( изо. На рис. 1 представлены части спектров нафталина, бензтиофена и декана. Суммарная интенсивность пиков, представленных на рисунке, составляет не менее 90 % ПИТ. [24]
В сочетании с МСФП химическая ионизация приобретает несколько иной аспект. Поскольку первичные ионы могут быть задержаны в области активного поля на неопределенное время ( вплоть до многих секунд), то вероятность протекания реакции в результате столкновения достаточно велика даже при низком давлении. В отсутствие дополнительного реагента ионы образца могут реагировать с другими фрагментами или нейтральными молекулами самого образца. Это явление известно как самопроизвольная химическая ионизация. В работе [19] подробно обсуждается метод МСФП-ХИ. [25]
![]() |
Масс-спектры 1 2-диметил - 5-метокси - 6-нитроиндола, снятые с прямым вводом вещества в ионный источник на различных масс-спектрометр ах. [26] |
Напротив, в методе химической ионизации создаются специально условия протекания ионо-молекулярных реакций, для чего в ионизационной камере поддерживается давление порядка 10 - 4 мм. [27]
Количественный анализ смесей методом химической ионизации / / Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. [28]
Из соединений, спектры химической ионизации которых представлены на рис. 1, были составлены смеси, для которых рассчитывался состав по квазимолекулярным пикам в спектре. [29]
Масс-спектры, получаемые при отрицательной химической ионизации, более просты, чем при ионизации электронным ударом. [30]