Гептасульфид - рений
Cтраница 1
Гептасульфид рения, тоже черного цвета, выпадает при пропускании сероводорода в кислый раствор перрената. Непосредственным синтезом из рения и серы Re2S7 получен быть не может. Роде и Б. А. Лебедев 50 ] подробно исследовали осадок, получающийся указанным выше путем, применяя современные методы анализа - термографический метод, термогравиметрический, рентгеноструктурный анализ. Они установили, что гептасульфид рения представляет собой фазу переменного состава, содержащую избыток серы против стехиомет-рического, вытекающего из формулы Re2S7, и обычно приближающуюся по составу к ReSs. Рентгеновский анализ показал, что до начала термической обработки гептасульфид рентгеноаморфен и что при 400 С начинается кристаллизация дисульфида, образовавшегося в результате постепенного разложения гептасульфида. Никаких устойчивых промежуточных соединений не обнаружено. [1]
Выход гептасульфида рения равен 80 г, что составляет 85 % от теоретического. [2]
Из них гептасульфид рения представляет собой специальный катализатор, который может использоваться для гидрирующего насыщения сернистых соединений, например аллилфенилсульфида и тиофена, без гидрогенолиза ( расщепления) связи углерод - сера. [3]
МХА в присутствии гептасульфида рения, даже при более жестких условиях ( опыт 3) практически не отщепляет галоген. [5]
Недостаточная стабильность работы катализаторов на основе гептасульфида рения и сравнительно большое содержание в них рения не позволяют рассматривать эти катализаторы в качестве перспективных. [6]
В работе [20] показано, что в присутствии гептасульфида рения, при проведении процесса в жидкой фазе, нитрогруппа га-логеннитробензолов восстанавливается легко и не наблюдается гидрогенолиза галогена, связанного с кольцом. Отмечено, что геп-тасульфид рения устойчив к отравлению и нерастворим в сильных неокисляющих кислотах, по своей активности в реакции восстановления нитрогруппы он превосходил сульфиды молибдена и кобальта. [7]
Таимни и Салярия [1201] найдены условия количественного выделения гептасульфида рения без осаждения серы. [8]
Характеристика структурного индекса с учетом эквивалентных вершин лишь только нулевого порядка точнее отражает структурные особенности гептасульфида рения, чем индекс ее брутто-фор-мулы. [9]
Кроме Молдавского и Кумари, образование тетрагидротиофена наблюдали Бродбент, Сло и Джарвис 65 ] в присутствии гептасульфида рения и Мозинго, Гаррис, Польф, Хофхин, Истон, Фолькерс [66] в присутствии палладиро-анного угля. [10]
Из приведенных экспериментальных данных следует, что при гидрировании замещенных пиридинов, содержащих арильные радикалы ( I, II, III), гептасульфид рения, а также сульфид палладия и платины могут служить катализаторами селективного гидрирования пиридинового кольца без затрагивания арильного радикала. [11]
Было приготовлено и обследовано большое количество лабораторных и опытных образцов различных катализаторов на основе палладия, платины, осмия, рутения, рения, гептасульфида рения, а также никеля, хромита меди и др. Также было изучено влияние различных растворителей на процесс восстановления, некоторые физико-химические свойства хлоранилинов и хлорнитробензолов, термическая стойкость хлор - и дихлоранилинов, очистка сточных вод производства хлоранилинов. Кроме того, были детально исследованы коррозионные вопросы и аналитический контроль процесса, выполнено математическое описание макрокинетики процесса восстановления 3 4-дихлорнитробензола. Принимая во внимание высокую токсичность исходных и конечных продуктов, были проведены исследования по их токсикологии. [12]
Овчинников, Бать, Чистякова и др. [132] предложили способ получения галогенанилинов жидкофазным восстановлением галогеннитробензолов в потоке под давлением водорода до 300 ат на стационарном катализаторе, активным компонентом которого являются платина, осмий, рений или гептасульфид рения, нанесенные на активированный уголь. Указанный способ позволяет получать галогенанилины с количественным выходом при минимальном дегалогенировании. [13]
Ввиду некоторой растворимости сульфида рения в водных растворах сульфидов щелочей реакция протекает не всегда количественно. При этом гептасульфид рения выпадает в осадок вместе с некоторым количеством серы, образующейся из избыточного тиосульфата. Прибавлением толуола и кипячением сера удаляется. [14]
Количественное определение рения обычно сопровождается отделением элемента от мешающих материалов отгонкой из горячей концентрированной серной кислоты в токе влажного хлористого водорода. В дистилляте осаждают гептасульфид рения, который переводят в массовую форму перрената 5 % - ным едким натром и 30 % - ной перекисью водорода. Колориметрически малые количества рения определяют по образованию комплекса желтого цвета после добавления хлорида олова ( II) и роданида калия. Желтый комплекс экстрагируют эфиром и определяют рений путем колориметрирова-ния по шкале стандартов в слое эфира. [15]
Страницы: 1 2