Геришер
Cтраница 4
Вывод уравнений для сопротивления реакции снова будет проведен по Геришеру 168, причем, так же как и раньше, будет рассматриваться только перенапряжение реакции и не будут использоваться комплексные числа. [46]
Применив для измерения величины тока обмена метод поляризационного импеданса, Геришер исследовал зависимость этого параметра от концентрации основных компонентов в растворах комплексных солей некоторых металлов. [47]
Потенциостатические процессы при включении на водородном электроде были с успехом применены Геришером и Мелем 169 для теоретического и экспериментального исследования кинетики. [48]
Схема, в некоторых отношениях близкая к той, которая была впоследствии разработана Геришером, была предложена в работе Есина [182], опиравшегося на представления Герни. [49]
Более эффективным, чем три пере - о численных метода, является предложенный Геришером и Краузе 28 метод двойного импульса. [50]
Электрод амальгама Cd / цианид Cd, кинетика реакций на котором была изучена Геришером Бо4, обладает еще одной особенностью. [51]
При замедленном протекании гомогенной реакции суммирование перенапряжений диффузии и реакции в концентрационное перенапряжение было разобрано Геришером и Феттером 55 математически при определенных упрощениях. [52]
В качестве примеров можно привести реакции восстановления иона Fe3 в Fe2, Eu3 в Еи2 ( Геришер [4], Левартович [76], Рандлес и Зомертон 13 ]) и реакцию обмена между амальгамой таллия и растворами солей таллия ( В. А. Плесков, Н. Б. Миллер [77], М. А. Лошкарев и А. А. Крюкова [78]), в которых число зарядов реагирующей частицы меняется на одну единицу без последующих химических превращений продукта реакции. Доказательство существования разнообразных электрохимических процессов, скорость которых определяется стадией разряда, лишило дискуссию о природе водородного перенапряжения ее решающего значения для электрохимической кинетики в целом; однако широко распространенные, практически важные и обладающие рядом интересных особенностей реакции выделения водорода продолжают привлекать внимание, и я остановлюсь на итогах работ в этой области. [53]
 |
Осциллограммы ср - t, снятые на хромовом катоде при электролизе. [54] |
Что касается толщины катодной пленки, то по этому вопросу существуют разноречивые мнения, По данным Геришера и Кеппе-ля [21], полученным электрохимическим методом ( определением количества электричества, расходуемого на образование пленки), толщина пленки оценивается величиной в 1 - 2 молекулярных слоя. Естественно, что такие тонкие пленки невозможно наблюдать. Однако опыт показывает, что пленки, образованные в процессе электролиза в присутствии сульфат-ионов, имеют значительную толщину и их можно визуально наблюдать [47-49], На рис. 111 представлена серия кинокадров, иллюстрирующих разрушение пленки при снижении потенциала от области электроосаждения хрома к области неполного восстановления хромат-ионов. Особенность представленной на снимках пленки заключается в том, что она представляет собой как бы сплошной чехол, покрывающий поверхность электрода. [55]
При этом, так же как и во время образования AgCl, Енике, Тишером и Геришером 581 были сделаны интересные наблюдения. [56]
При электрохимическом восстановлении беспористого слоя AgCl ( катодным током), по данным Енике, Тишера и Геришера 589, в слое вскоре образуются поры. [57]
В настоящее время для изучения промежуточных частиц применяют разнообразные электрохимические методы, относящиеся к группе непрямых по классификации Геришера. Среди них вольт-амперометрия и ее современные модификации занимают ведущее место. В ряде обзоров ( например, [22]) и монографий [17, 23] подробно описаны приемы и способы полярографического исследования, а также возможности полярографии при изучении механизма электрохимических процессов в различных условиях, в том числе и в неводных средах. Анализ кривых ток-потенциал позволяет оценить константы скорости переноса заряда при условии, что массоперенос играет назначительную роль или его можно учесть. Благодаря очень хорошей воспроизводимости полярографических данных, полученных с ртутным капающим; электродом ( р.к.э.), полярография весьма чувствительна к изме нению механизмов процессов. Хуже обстоит дело с твердыми электродами в вольтамперометрии, особенно когда продукты реакций склонны адсорбироваться на их поверхности ( из-за раз нообразия их взаимодействия с поверхностью электрода и невоспроизводимости результатов измерений. [58]
Страницы: 1 2 3 4