Cтраница 3
Для достижения максимального превращения тетрабутилгермания и четыреххлористого германия в продукты с промежуточной степенью алкилирования необходима температура около 150 С и присутствие хлористого алюминия. В последующей работе [54] авторы указывают оптимальную температуру нагревания реакционной смеси 200 С и продолжительность нагревания 4 - 5 час. [31]
Выделение Мазероллем [163] триизопропилгермана при реакции четыреххлористого германия с изопропилмагнийбромидом можно легко объяснить подобным обменом. [32]
Первым этапом технологического цикла является получение четыреххлористого германия. [33]
Диазометан при низкой температуре реагирует с четыреххлористым германием, образуя с хорошим выходом треххлористый хлорметилгерманий. [34]
Андерсон [16] безуспешно пытался синтезировать тетраизо-пропилгерман из четыреххлористого германия и большого избытка реактива Гриньяра. [35]
Стандартным методом получения германийалкилов может служить реакция четыреххлористого германия с цинкалкилом, производными лития или соединениями Гриньяра. Соединения Гриньяра удобно использовать для получения небольших количеств германиевого соединения; однако довольно трудно произвести замещение всех атомов хлора, и поэтому требуется использование значительного избытка соединений Гриньяра и повышенной температуры. [36]
Чтобы уменьшить отгонку хлоридов олова вместе с четыреххлористым германием и устранить отгонку хлоридов молибдена, рекомендуется вести перегонку в присутствии ортофосфорной кислоты. При значительном содержании сурьмы для уменьшения ее отгонки к раствору добавляют марганцевокислый калий. [37]
Гриньяра, наоборот, не вызывают восстановительного алкилирования четыреххлористого германия. Кроме того, четы-реххлористый кремний и четыреххлористое олово не подвергаются восстановительному сдваиванию при обработке виниль-ными или фенильными реагентами Гриньяра. Эти наблюдения являются дополнительными примерами часто отмечающегося аномального поведения германиевых производных по сравнению с их кремниевыми и оловянными аналогами. [38]
Отдельные авторы [27] наблюдали, что при реакции четыреххлористого германия с магнийорганическими соединениями в ряде случаев образуется примесь гидрида триалкилгермания. [39]
Последовательным разбавлением этого раствора четырех-хлористым германием готовят раствор четыреххлористого германия, содержащий 0 5 мкг сурьмы в 1 мл. [40]
Германий получают из тщательно очищенных галогенидов германия, например четыреххлористого германия. Далее германий очищают зонной плавкой. [41]
К 19 4 мл ( 0 17 моля) четыреххлористого германия прибавляют 0 57 моля бромистого н-гексилмагния, полученного из 14 6 г-магния и 84 4 мл бромистого я-гексила. Полученную суспензию фильтруют, фильтрат перегоняют. [42]
Смесь 13 75 г ( 64 1 ммоля) четыреххлористого германия, 10 г ( 26 3 ммоля) тетрафенилгермания и 0 7 г ( 5 3 ммоля) хлористого алюминия нагревают в трубке Кариуса в течение 6 час. Реакционную смесь для удаления хлористого алюминия промывают концентрированной соляной кислотой и затем экстрагируют бензолом. После сушки бензольный слой фракционируют. [43]
Изучение влияния загрязняющего действия материала аппаратуры на глубокую очистку четыреххлористого германия, проведенное в работах [103, 108], показало, что этот процесс требует строгого подбора материала аппаратуры. Наиболее стойкими среди таких материалов, как стекло, полиэтилен, винипласт, кварц и фторо-пласт-4, оказались два последние. В работе [103] исследовано загрязняющее действие молибденового стекла, полиэтилена, капрона, нержавеющей стали, стали Ст. Наиболее устойчивым материалом оказался никель, свободный от алюминия. Таким образом, в качестве конструкционных материалов при глубокой очистке четыреххлористого германия можно рекомендовать [ фторопласт-4, никель, свободный от алюминия, и кварц. [44]
Различия в экстракционной способности этих растворителей по отношению к четыреххлористому германию невелики. При этом используется различие в распределении GeCl4 и AsQ3 между раствором соляной кислоты и органическим растворителем. Коэффициент распределения мышьяка также возрастает с увеличением кислотности, оставаясь гораздо меньше коэффициента распределения германия. Соляная кислота в этих экстрагентах растворяется незначительно. [45]