Cтраница 3
В цианистом калии ионность связи между катионом и радикалом составляет 84 %, что можно найти из табл. 45, 46, 48 и II из приложения. [31]
Таким образом, ионность связи Н - С1 составляет 20 %, а эффективные заряды атомов 8 0 2 и - 0 2 заряда электрона. [32]
Если различие в ионности связи достаточно велико, чтобы его можно было предсказать, то величины e2Qqmo меняются в соответствии с изменением ионности. Однако для систем, в которых различие в ионности связи не столь очевидно, если исходить из электроотрицательности и других соображений, интерпретация различия в e2Qq с точки зрения относительной важности эффектов, учитываемых уравнением (14.22), сомнительна. Одно из наиболее успешных исследований было проведено в ряду замещенных хлорбензолов. Электроноакцепторные заместители характеризуются отрицательными значениями ст и приводят к меньшим величинам e2Qq, поскольку возросшая ионность связи С - С1 увеличивает отрицательный заряд на атоме хлора. [33]
Критерием ковалентности или ионности связи может также служить ее энергия. [34]
Если бы степень ионности связей оставалась неизменной при д / вижении атомоб, то заряд Z оставался бы фиксированным и заряд ет равнялся бы именно этому значению. [36]
Рассмотрим влияние степени ионности связи фиксированный катион - подвижный анион на величины анионного обмена жирных кислот. Если противоионами в ионите являются крупные, легко поляризуемые ионы, то, очевидно, степень ионности связи в фазе ионита может быть значительно ниже 100 % вследствие образования частично ковалентнои связи между фиксированным ионом и подвижным противоионом. По-видимому, степень ионной связи фиксированный катион триметилбензиламмония - фторид-ион близка к 100 %, так как в данном случае вероятность образования частично ковалентнои связи ничтожна из-за малой деформируемости фторид-ионов. При переходе от фторидной к хлоридной и далее к иодидной форме степень ионности связи должна уменьшаться в соответствии с ростом поляризуемости галогенидов в этом же направлении. Согласно литературным данным [10-12], избирательность обмена СГ -, Вг -, J - на ОН - на сильноосновных анионитах гораздо больше избирательности обмена щелочных металлов на Н на сульфокатионитах. Коэффициенты избирательности обмена в первом случае на порядок больше, чем во втором, что, вероятно, связано с образованием частично ковалентнои связи между фиксированным катионом и галогенидом, которая усиливается при переходе от хлорид-иона к иодид-иону. Очевидно, при прочих равных условиях глубина анионного обмена должна быть тем меньше, чем меньше степень ионности связи, поэтому при одинаковых равновесных концентрациях кислоты значения анионного обмена жирных кислот уменьшаются при переходе от фторидной к иодидной форме. [37]
Если умножить значение ионности связи на валентность центрального атома молекулы, то средним значением по 700 молекулярным галогени-дам и халькогенидам элементов 1 - 6 - й групп оказался эффективный заряд в О.бе. Такое значение не является случайным - по мнению Полинга ( 1948 г.), рассредоточение электрических зарядов в молекулярной системе приводит к уменьшению ее потенциальной энергии. [38]
![]() |
Зависимость эффективных зарядов атомов от разности кристаллических электроотрицательностей. [39] |
Другой способ расчета ионностей связей в кристаллах основан на идее Полинга ( 1939 г.), что ионность растет вместе с увеличением КЧ. С остальными же атомами С1, входящими в окружение Na в кристалле NaCl, согласно Полингу может происходить только электростатическое взаимодействие. Поскольку же в координационном многограннике NaCl все связи Na - С1 эквивалентны, то нормальная химическая связь должна осциллировать ( Полинг говорил-резонировать) между всеми шестью положениями, т.е. облако валентных электронов должно быть равномерно размазано между шестью лиганда-ми. [40]
Существенным уточнением расчета ионностей связей в кристаллах является учет эффективных валентностей атомов (), о которых уже несколько раз говорилось выше. [41]
Говоря о степени ионности связи, мы подразумеваем смещение части внешних электронов из области одного атома в область другого. [42]
Метод расчета степени ионности связи в многоатомных однородных молекулах может быть распространен и на молекулы, содержащие атомы разного сорта. Возьмем, к примеру, галогензамещенные метаны, именно - фторпроизводные. [43]
Рассчитанные таким образом ионности связей в-молекулах типа АВ2 были приведены выше при сравнении результатов расчета по другим методам с данными Полинга. [44]
Это объясняется уменьшением ионности связи А - X с ростом порядкового номера элемента А. [45]