Cтраница 4
Образование ионов при растворении таких веществ, а следовательно, и появление способности проводить электрический ток, возможно благодаря их химическому взаимодействию с растворителем. Эта группа веществ называется ионогенами. Типичным представителем ионогенов является уксусная кислота. [46]
Поскольку диэлектрическая проницаемость полимерных диэлектриков невелика ( е; 10), то процесс диссоциации в них ионогенных примесей нужно рассматривать с позиций теории электролитической диссоциации в средах с низкой диэлектрической проницаемостью [ 28, с. В этом случае роль растворителя ионогена выполняет полимерная матрица. [47]
Однако вследствие отсутствия симметрии здесь стабилизация за счет резонанса не так велика, как в случае иона. Таким образом, ион стабилизируется сильнее, чем ионоген, и это объясняет, почему кислотные свойства у карбоновой кислоты значительно выше, чем у спирта. [48]
Трудно, конечно, проводить измерения при совершенно одинаковых стехиометрических концентрациях стандартного и изотопно замещенного ионогенов, поэтому для исправления обычно более важного различия между ЛзМ / Л и astd / aj, возникающего в результате разницы в стехиометрических концентрациях, нужно вводить поправки Онзагера и Дебая - Хюккеля. Необходимые исправления легко сделать, решив уравнение Шедловского [ уравнение ( 4) j относительно величины / С. Поскольку для уменьшения основной неопределенности, обусловленной поправкой на растворитель, до величины, которой можно пренебречь, необходимы данные по электропроводности при относительно высоких концентрациях ионогенов, то нужно пользоваться уравнением Дебая - Хюккеля, включающим параметр расстояния между двумя ионами. Выбор этой величины является довольно произвольным и не может существенно влиять на результаты, если ею пользоваться последовательно. Для расчета приведенных ниже величин было применено межатомное расстояние q Бьеррума ( 19, 92 А при 0), определяющее спаренные ионы по его теории. [49]
Однако мембрана МК-40, основой которой является ка -, тионит КУ-2, сильнокислотного типа. В то же время анионообменная мембрана МА-40, построенная на основе слабоосновного анионита ЭДЭ-10П, содержит слабодиссоциирующие ионоген - ные группы и работает только при малых значениях рН, и обмен групп ОН - на глицин-анион затруднителен. [50]