Cтраница 1
Гетеро-атом серы в основной цепи придает полисульфону высокую стабильность свойств при повышенной температуре ( 170 С) и под нагрузкой. [2]
Гетеро-атом серьь в основной цепи придает полисульфону высокую стабильность свойств при повышенной температуре ( 170 С) и под нагрузкой. [4]
Один из концевых гетеро-атомов участвует в системе сопряжения благодаря наличию у него свободной пары электронов, второй обычно несет положительный заряд. [5]
Подобное влияние оказывают гетеро-атомы ( кислород, азот) в цепях гетероцепных полимеров. [6]
Эти заместители, гетеро-атомы в которых связаны двойной связью ( нитрогруппа NO2, нитрозогруппа N O, карбонильная группа С О, кетоиминная группа С-NH), притягивают я-электроны сопряженной системы и, подобно электронодонорным заместителям, создают постоянное, не зависящее от действия света смещение я-электронов в сопряженной системе; уровни основного и возбужденного состояний сближаются, энергия возбуждения уменьшается, полоса поглощения смещается в длинноволновую область спектра. [7]
В соединениях, содержащих гетеро-атомы и кратные связи, заряд ионов М - локализован преимущественно на этих фрагментах, так как при ионизации теряются наименее прочно связанные электроны неподеленных пар гетероатомов и зх-связей. Основные процессы фрагментации таких соеди-вений при электронном ударе затрагивают ближайшие ( а - или ji -) связи к месту локализации заряда. [8]
В соединениях, содержащих гетеро-атомы и кратные связи, заряд ионов М локализован преимущественно на этих фрагментах, так как при ионизации теряются наименее прочно связанные электроны неподеленных пар гетероатомов и л-связей. Основные процессы фрагментации таких соеди-вений при электронном ударе затрагивают ближайшие ( а - или JS -) связи к месту локализации заряда. [9]
![]() |
Схемы молекулярных орбиталей. пиридина ( а, пиррола ( б. [10] |
Во всех этих случаях гетеро-атом образует лишь одинарные ст-связи, как с атомами углерода кольца, так и с другими атомами. Для всех донорных групп характерно, что в сопряжении участвует одна орбиталь и два электрона гетероатома. [11]
В большинстве таких соединений гетеро-атомы вместе с соседними углеродными атомами образуют функциональные группы, напоминающие функции в ациклических соединениях, и химия таких гетероциклов подобна химии известных аналогов с открытой цепью. Особые химические и физические свойства, зависящие от циклического строения, проявляют, как правило, ненасыщенные или ароматические гетероциклы, и именно такие соединения будут основным объектом в данной главе. [12]
Заслуживает некоторых замечаний влияние гетеро-атома на реакционную способность ароматических соединений. Замещение центра СИ в ароматическом кольце атомом азота обычно приводит к повышению реакционной способности. Это ожидалось на основании квантово-механического рассмотрения [4], так как такого рода изменения приводят к понижению энергии локализации. [13]
Заслуживает некоторых замечаний влияние гетеро-атома на реакционную способность ароматических соединений. Замещение центра СН в ароматическом кольце атомом азота обычно приводит к повышению реакционной способности. Это ожидалось на основании квантово-механического рассмотрения [4], так как такого рода изменения приводят к понижению энергии локализации. [14]
При введении в кольцо гетеро-атома распределение электронной плотности становится менее равномерным, сопряжение частично нарушается и длины связей отклоняются в ту или иную сторону от величины 0 140 нм. Одновременно искажаются валентные углы. [15]