Cтраница 4
В гетероциклах, включающих наряду с азотом другие гетеро-атомы, часто можно встретить проявления таутомерии типа СО-NH C ( OH) N. Это не означает, что подобные соединения всегда существуют в гидроксиформе, для решения таких вопросов нужно привлекать физические методы исследования, например спектроскопию. [46]
Нумерацию атомов в гетероциклах всегда начинают с гетеро-атома. [47]
Первые данные, касающиеся поведения и размещения гетеро-атомов, были получены в результате окисления асфальтенов перман-ганатом калия в щелочной среде. [48]
При использовании метода МО ССП Попла наличие гетеро-атомов приводит к появлению дополнительных проблем двух типов. Во-первых, увеличивается число параметров, и их определение становится труднее, поскольку термохимических данных для сопряженных молекул с гетероатомами имеется очень мало. Во-вторых, в таких случаях нельзя более рассматривать остов как систему из атомов, обладающих целочисленными зарядами, так как 0-связи между неодинаковыми атомами поляр-ны. [49]
Мы будем рассматривать лишь гетероциклы с одним гетеро-атомом, однако формулы пиримидина и пурина, содержащих несколько одинаковых гетероатомов, рекомендуется запомнить. [50]
Мы будем рассматривать лишь гетероциклы с одним гетеро-атомом, однако формулы пиримидина и пурина, содержащих несколько одинаковых тетероатомов, рекомендуется запомнить. [51]
В тех случаях, когда ароматическое кольцо несет гетеро-атом, для металлирования выгоднее использовать реакцию обмена с другим литиевым соединением; обычно для этой цели используют бутиллитий. [52]
При переходе от углеводородов к молекулам, содержащим гетеро-атомы, помимо указанных выше неучитываемых факторов, появляются новые осложнения, в конечном счете связанные с различной электроотрицательностью атомов углерода и гетероатомов. Электронные смещения в реагирующих молекулах и радикалах, вызванные различной электроотрицательностью атомов, могут в различной степени влиять на уровень начального и переходного состояний. Особенно сильное влияние на переходное состояние можно ожидать в том случае, когда реагирующие частицы включают группы, обладающие различными донорно-акцептор-ными свойствами по отношению к электронам. Можно ожидать, что в этом случае энергия сопряжения в переходном состоянии окажется больше, чем в начальном и конечном состояниях, когда акцепторная и донорная группы не находятся в сопряжении. В этом случае условие монотонного изменения общей энергии сопряжения системы в ходе реакционного акта не соблюдается, уравнение ( 12) перестает быть справедливым и изложенная выше теория не применима. Если акцепторно-донорные свойства реагирующих молекул ( радикалов) не сильно различаются, то, как показывает анализ опытных данных ( см. ниже), теория идеальной радикальной реакционности в общих чертах может быть применена и к молекулам, содержащим гетероатомы. [53]