Гетерополикомплекс

Cтраница 2

На кривых светопоглощения вольфраматов и вана-дийвольфраматов в отсутствие германия ( рис. 2, кривые 1 и 2) при экстрагировании органическими растворителями обнаружены максимумы светопоглощения при тех же длинах волн, что и для гетерополикомплексов. Можно предположить, что вольфраматы и ва-надийвольфраматы при высокой концентрации водородных ионов представляют собой комплексы, близкие по строению к германовольфра-матам. Эти комплексы сильно диссоциированы в водных растворах и их кривые светопоглощения не имеют максимумов. Их растворы в органических растворителях, где подавляется диссоциация и гидролиз, дают картину светопоглощения, близкую гетерополианионам. Сами гетерополианионы, благодаря стабилизующему влиянию комплексообразователя ( Ge, Si) диссоциируют гораздо слабее и дают идентичные картины светопоглощения в водных и неводных растворах. [16]

Картина светопоглощения гетерополикислот не изменяется при экстрагировании их неводными растворителями, на кривых же светопоглощения вольфраматов и ванадийвольфраматов ( в отсутствии германия) при экстрагировании органическими растворителями обнаружены максимумы при тех же значениях длин волн, что и для гетерополикомплексов. [17]

Метод основан на разрушении мышьяксодержащиХ инсектицидов: арсенита кальция Ca ( AsO2) 2; арсената кальция Ca3 ( AsO4) 2 - Ca ( OH) 2; арсенита натрия ( Na2HAsO3); парижской зелени Си ( СН3СОО) 2 - ЗСи ( АкО2) 2; протарса ( механическая смесь, состоящая из 14 - 18 % арсенита кальция и 82 - 86 % талька или фосфоритной муки) - сильными минеральными кислотами, окислении мышьяка до мышьяковой кислоты и колориметрическом определении последней в виде мышьякмолибденового гетерополикомплекса. [18]

Значение гетерополикомплексов для фотометрического определения фосфора, кремния и ряда других элементов хорошо известно ( см. гл. Теория строения гетерополикомплексов встречает большие трудности вследствие ряда необычных свойств этих соединений. Необычным является прежде всего большое число координированных групп. [19]

Реакция мало чувствительна, молярный коэффициент поглощения е 600 при К 400 нм. Введение в состав гетерополикомплекса третьего компонента [ ванадия ( V), железа ( III), висмута ( III) ] повышает чувствительность реакции в несколько раз. [20]

Спектры поглощения роданида ниобия в водном растворе при избытке роданида ( 1, того же раствора при содержании 40 % ацетона ( 2 и Хлороформного экстракта. [21]

Хорошо известным и проверенным примером такого экстрак-ционно-фотометрического метода является анализ смеси фосфата, силиката и арсената. Все три компонента переводятся в соответствующие гетерополикомплексы с помощью молибдата. Затем смесь трех окрашенных гетерополикислот обрабатывается смесью бутанола с хлороформом; при этом извлекается только фосфорно-молибденовая кислота. Далее водный раствор обрабатывается смесью бутанола и этилацетата; эта смесь извлекает кремнемолиб-деновую и мышьяковомолибденовую кислоты. [22]

Во всех рассмотренных случаях спектры восстановленных МФК и МКК идентичны; поэтому один из комплексов должен быть непременно разрушен, перед тем как использовать второй комплекс для определения соответствующего элемента. Ранее нами были найдены условия восстановления гетерополикомплексов, при которых максимумы поглощения МФК и МКК находятся в разных областях спектра. [23]

Октаметил разрушают соляной кислотой. Образовавшуюся фосфорную кислоту определяют колориметрически по синему фосфорномолибде-новому гетерополикомплексу. [24]

Метод основан на разрушении препаратов до неорганического фосфата с последующим определением его в виде фосфорномолибденового гетерополикомплекса. Из числа окислителей, способных разрушать органические соединения фосфора до фосфорной кислоты, экспериментальным путем была избрана смесь концентрированных азотной и серной кислот в присутствии марганцовокислого или азотнокислого калия. Указанная смесь при нагревании количественно разрушает исследуемые фосфорорганические инсектициды до фосфорной кислоты. [25]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Наличие групп R3O10, видимо, нельзя считать вполне доказанным. [26]

Определение малых количеств фосфора и кремния имеет очень большое значение для многих производств, а также для различных геохимических, биохимических, агрохимических и других исследований. В связи с этим описано огромное количество методов определения, эти методы основаны главным образом на образовании гетерополикомплексов ( ГПК), где центральным атомом является кремний или фосфор, а координированными группами - полианионы молибдата. Общая характеристика химических свойств и спектров поглощения ГПК рассмотрена в первом томе [1] этой монографии. Здесь приводятся лишь данные, имеющие непосредственное отношение к методикам анализа. [27]

Максимум поглощения этой кислоты находится в ультрафиолетовой области при 315 нм. Если кислотность мала, то желтое окрашивание появляется и в отсутствие ионов ортофосфата; при слишком высокой кислотности гетерополикомплекс образуется слишком медленно. [28]

Методика основана на извлечении сайфоса из пробы диэтиловым эфиром, очистке экстрактов перераспределением восков и пигментов из буферного раствора ацетата аммония с рН 5 2 в гексан, экстракции препарата хлороформом с последующим определением после окисления сайфоса до ортофосфата оптической плотности фосфорно-молибдено-вого гетерополикомплекса при длине волны 820 нм. [29]

Опубликован ряд работ, в которых фосфор [1-4] и мышьяк [5-6] определяют косвенно-по молибдену. Эти методы основаны а образовании в процессе определения желтых мо-либдофосфорной и молибдомышьяковой гетерополи кислот с определенным стехиометрическим соотношением между, со-ответств: нно, фосфором и молибденом, мышьяком и молибденом, равным 1: 12; извлечении подходящими органическими растворителями молибдофорфата либо молибдоарсена-та; отмывке органических экстрактов от избытка несвязанного в гетерополикомплекс молибдена; разложении гетерополи-соедииения с реэкстракцией выделившегося при этом молибдена в слой раствора щелочи или аммиака и количественном определении этого молибдена. [30]

Страницы: 1 2 3