Cтраница 3
Нитраты, сульфаты и хлориды Na и NH4, присутствующие в производственных растворах после азотнокислого вскрытия молибденовых и молибден-вольфрамовых концентратов, не мешают экстракции молибдена. Но W, P, As и Fe ( III) делают экстракцию молибдена неполной. Это связано с образованием гетерополикомплексов, в частности анионов [ H ( WarMoe 3e) O21 ] 5 - и комплексов железа с алкилфос-форными кислотами. Железо необходимо предварительно удалить в виде Fe ( OH) з, нейтрализуя растворы. Это осложняет процесс, так как затем снова надо повышать кислотность раствор а. В производственных условиях молибден экстрагируют в 5 ступеней и реэкстрагируют 10 % - ным раствором аммиака. Экстрагент - 5 - 7 % - ный раствор в керосине. [31]
Теллур ( IV) также образует гетерополикислоты. Описаны комплексы с вольфрамом [1], молибденом [2], однако устойчивость их невелика. Нами было найдено, что теллур ( IV) образует в растворе гетерополикомплекс с молибденом и ванадием в присутствии серной кислоты при нагревании. [32]
Появляется слабая желтая окраска двойного гетерополикомплекса. [33]
Многие их комплексы используются в качестве катализаторов, реактивов в аналитической химии. Некоторые комплексы имеют большое значение в технологии самих вольфрама и молибдена, например в процессах экстракции и сорбции этих элементов из растворов. Комплексные так называемые парасоли аммония менее растворимы, чем нормальные соли, поэтому в виде парасолей можно извлекать W и Мо из растворов. Наоборот, мета - и гетерополикомплексы хорошо растворимы в определенных условиях и могут удерживать Мо и W в растворах. [34]
Подобно галлию, германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Гетерополикислоты хорошо растворяются в воде, но быстро разрушаются на воздухе. Подобно другим аналогичным соединениям, при действии восстановителей гетерополикислоты образуют сини. Германиевые гетерополикомплексы несколько менее устойчивы, чем кремниевые. [35]
Обычно соединения кремния нерастворимы в воде, напр, природные и искусственные силикаты, а также входящие в состав металлпч. Некоторые из этих соединений разлагаются сильными кислотами. Большая часть силикатов требует сплавления со щелочными материалами, чаще всего с углекислым натрием; сплавляют в платиновом тигле, после чего разлагают кислотой. Наиболее важные для анализа свойства кремния: а) Образование коллоидных р-ров кремневой к-ты. Гель Si02 пН20 выделяется при подкислении и выпаривании р-ра досуха. Образование в кислых р-рах летучего SiF4, а при обычных темп - pax и при избытке HF - комплексной кислоты H2SiFe, к-рая образует труднорастворимые соли с калием и с барием, в) Образование гетерополикомплексов с молибденовой к-той. Кремне-молибденовая к-та Н4 [ Si ( M03010) 4 ] интенсивно желтого цвета, устойчива в кислой среде, разлагается щелочами на соли молибденовой и кремневой к-т. В кислой среде она образует труднорастворимые соли с рядом органич. [36]