Cтраница 2
Среди шестичленных гетероциклов с одним гетероатомом важнейшим является пиридин. В природных и биологически активных соединениях часто встречаются также конденсированные системы хн-нолин и изохшюлнн, в которых ядро пиридина сочленено с бензольным кольцом двумя различными способами. [16]
Система шестичленных гетероциклов аналогична зт-системе ароматических углеводородов. [17]
Представителями шестичленных гетероциклов являются пиридин, хинолин и акридин. [18]
Для ненасыщенного шестичленного гетероцикла, содержащего один атом фосфора и являющегося аналогом пиридина, общепринятым является название фосфорин; его называют также фосфа-бензолом, что указывает на определенное родство с бензолом. Среди новых гетероароматических соединений замещенные фосфо-рины изучены особенно подробно. [19]
Образование нового шестичленного гетероцикла может происходить как с сохранением углеродного скелета, так и с его изменением, напр. [20]
С-Замещенные наиболее простых шестичленных гетероциклов с одним атомом азота ( пиридина, хинолина и изохиколина) не были получены методами конденсации. [21]
В шестичленных гетероциклах картина обрат-ная: вследствие большей электроотрицательности атома азота, связанного двойной связью с атомом углерода, электронная плотность кольца пиридина понижена по сравнению с бензолом, особенно в а-и у - положениях. Реакции электрофильного замещения в пиридине идут в fl - положения с пониженными скоростями, а электронодонорные заместители вступают в о-положения цикла. [22]
Диазинами называют шестичленные гетероциклы с двумя атомами азота в кольце. [23]
Пиран - шестичленный гетероцикл с одним атомом кислорода. В свободном виде не получен. [24]
Пиридин - шестичленный гетероцикл с одним атомом азота - по своему электронному строению напоминает бензол. Все атомы углерода и атом азота находятся в состоянии sp - - гибридизации, и все а-связи ( С-С, С-N и С - Н) лежат в одной плоскости. [25]
Пироны представляют собой шестичленные гетероциклы с одним ге-тероатомом кислорода, помимо которого в построении цикла участвуют пять вр2 - гибридных атома углерода. Пирофосфатаза - фермент, гидролизующии неорганический пирофос-фат с образованием двух молекул ( орто) фосфата. [26]
В ряду шестичленных гетероциклов найдено значительно больше практически важных биологически активных соединений чем в ряду пятичленных гетероциклов. Высокую биологическую активность проявляют многие производные пирана, пиридина, дипиридила, хинолина. Из них наибольший интерес представляют гетероциклические соединения азота. [27]
В группе шестичленных гетероциклов мы встречаемся с кольцами VIII и IX, которые отличаются друг от друга опять-таки тем, что содержат разные гетероатомы: пиран содержит кислород, пиридин - азот. Однако различие между последними двумя веществами этим не исчерпывается. [28]
Пяти - и шестичленные гетероциклы, содержащие кислород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Возможно, что в этом случае, как полагает автор могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. Однако в этих условиях процесс гидрирования осложняется процессами разложения, в ходе которых гидрированное гетероциклическое кольцо подвергается - деструкции с элиминированием гетероатома в виде воды, аммиака или сероводорода ( механизм таких превращений рассмотрен в гл. Поэтому вполне возможно, что равновесие реакции гидрирования могло быть сдвинуто. Вследствие этого для сопоставления скоростей гидрирования гетеро - и карбо-циклических соединений ароматического характера лучше использовать низкотемпературные катализаторы. Так как сернистые соединения необратимо отравляют последние, опыты проводились с бенз-фураном, хинолинами и индолами. [29]
![]() |
Свободная энергия полимеризации жидких цикланов при 25 С. [30] |