Cтраница 3
Но практически многие шестичленные гетероциклы полимеризуются. Для лактонов, например, минимальное значение Д / 7 соответствует, по-видимому, полимеризации пятичленных циклов, так как пятичленный Y-бутиролактон не полимеризуется, а шестичленный 6-валеролактон полимеризуется самопроизвольно. С последующим возрастанием числа членов в цикле сверх шести процесс полимеризации снова сопровождается уменьшением свободной энергии. [31]
Соединения, содержащие шестичленный гетероцикл почти не находят применения для получения диазотипных материалов. Известно, что хлористый ацетонилпиридиний очень быстро образует красители и дает глубокоокрашенные отпечатки с большинством обычно применяемых диазосоединений. [32]
Лактйды, имеющие шестичленные гетероциклы, являются довольно стойкими соединениями, но, как и все сложные эфиры, способны гид-ролизоваться с образованием исходных кислот. [33]
Слово диоксан означает шестичленный гетероцикл, содержащий два атома, кислорода и четыре метиленовые группы, а) Сколько различных диоксанов возможно. Используя данные табл. 2 - 3, объясните, почему один из диоксанов должен быть значительно менее стабильным, чем два остальные. [34]
Пяти - и шестичленные гетероциклы, содержащие кислород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фурановогр кольца. Возможно, что в этом случае, как полагает автор х, могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. Однако в этих условиях процесс гидрирования осложняется процессами разложения, в ходе которых гидрированное гетероциклическое кольцо подвергается деструкции с элиминированием гетероатома в виде воды, аммиака или сероводорода ( механизм таких превращений рассмотрен в гл. Поэтому вполне возможно, что равновесие реакции гидрирования могло быть сдвинуто. Вследствие этого для сопоставления скоростей гидрирования гетеро - и карбо-циклических соединений ароматического характера лучше использовать низкотемпературные катализаторы. Так как сернистые соединения необратимо отравляют последние, опыты проводились с бенз-фураном, хинолинами и индолами. [35]
![]() |
Электронная конфигурация бора. [36] |
Эти соединения представляют собой шестичленные гетероциклы с чередующимися атомами бора и азота. [37]
Хотя пяти - и шестичленные гетероциклы наиболее распространены, большое значение в гетероароматическом ряду имеют и м акроциклические системы. К ним, в частности, относится порфин ( 30), молекула которого содержит 18 периферических я-электронов ( счет ведется по контуру, охватывающему пиридиновые и исключающему пиррольные атомы азота); общее число я-электронов в порфине равно 26, что также соответствует правилу Хюккеля. [38]
Другими возможными типами являются азотсодержащие шестичленные гетероциклы. Для перехода к пиридину необходимо лишь формально заменить одну СН-группу бензола на атом азота. [39]
Пираноза - от названия шестичленного гетероцикла - пирана ( стр. Фураноза-от названия пятичленного гетероцикла - фурана ( стр. [40]
Основные принципы конформационного анализа шестичленных гетероциклов аналогичны представленным выше; здесь также оперируют понятиями формы кресла, ванны, твист-формы, аксиальных и экваториальных групп; однако для некоторых соединений рассматривается и ряд новых факторов. [41]
Так же иллюстрируется аналогия шестичленных гетероциклов с бензолом. Эта символика учитывает возросшую электрофильность углеродов в шестичленах - пиридине ( или пиримидине), особенно в а - и - положениях, и ослабление их нуклео-фильности сравнительно с бензолом вследствие большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом. [42]
Пирилий-катион - катионная форма шестичленного гетероцикла с ге-тероатомом кислорода - пирана. [43]
Существует также большое число шестичленных гетероциклов, содержащих атомы азота и кислорода или атомы азота и серы. Эти гетероциклические соединения не обладают ароматическим характером и по своим химическим свойствам напоминают ациклические соединения, содержащие аналогичные функциональные группы. Некоторые представители этого класса гетероциклических соединений кратко рассмотрены в разд. Настоящая глава посвящена в основном ароматическим диазинам и трназинам. Пиримидин, важный фрагмент нуклеиновых кислот, и родственный ему пурин рассматриваются в разд. [44]
Как и в случае шестичленных гетероциклов, распределение электронов в цикле происходит в основном согласно схемам с разделенными зарядами, но в отличие от первых у пятичленных гетероциклов гетероатом обладает частичным положительным зарядом, а атомы углерода цикла-частичными отрицательными зарядами. [45]