Cтраница 2
Для некоторых реакций циклоприсоединения ( например, кетена к имину) диионный интермедиат можно зафиксировать. Образование четырехчленных гетероциклов также возможно в результате фотохимического [2 2] - циклоприсоединения. Оксетаны образуются в результате присоединения карбонильного соединения в возбужденном синглетном или триплетном состоянии к олефину в основном состоянии. Синглетное и триплет-ное состояния карбонильного соединения образуется при п - т - возбуждении. В реакцию вступают простые олефины, эфиры ено-лов и электронодефицитные одефины, например акрилонитрил. [16]
По-видимому, не имеется данных о применении реакции отщепления по Гофману к производным этиленимина. Было исследовано разложение некоторых сильно замещенных соединений, содержащих четырехчленные гетероциклы. [17]
Наиболее общим типом таких реакций является циклоприсоединение енаминов с реакцион-носпособными компонентами, сопровождающееся образованием четырех -, пяти - и шестичленных гетероциклов. При этом четырехчленные гетероциклы получают путем взаимодействия енаминов с двухатомными остатками, построенными так, что в процессе реакции легко образуются стабилизованные цвиттерионы ( по-видимому, промежуточные соединения), которые далее циклизуются до соответствующих, как правило, напряженных четырехчленных гетероциклов. [18]
Когда первичный алкиламин реагировал с интервальным перфторолефи-ном, имелось различие в зависимости от возможности внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, что дает гетероциклическое соединение, содержащее перфторалкильную группу. Первичный алкиламин представляется как би-нуклеофильный реагент с нуклеофильными центрами на самом атоме азота. Такие соединения с NH2 группой формируют четырехчленные гетероциклы и большое количество полициклических гетероциклов с одним атомом азота. [19]
В данной главе будут рассмотрены методы синтеза и химические свойства некоторых наиболее важных трех - и четырехчленных циклических соединений. Физические свойства этих веществ были обсуждены в гл. Некоторые из потенциальных антиароматических трех - и четырехчленных гетероциклов уже упомянуты в гл. [20]