Серусодержащий гетероцикл
Cтраница 2
Ацилирование бензола и его гомологов осуществляется в присутствии SbCl6 уже при 25 С с высокими выходами ( активность падает в ряду: SbCl5, FeCb, GaCb, AlCb, SnCU, BCb [323]); эти процессы протекают также над SbCb, SbBra и BiCb [323-325], но со значительно меньшими выходами. При галоидировании ароматических соединений и кислород - или серусодержащих гетероциклов [75-77, 327-330, 349], а также при перегалоидировании алкилгалогенидов [331-333] часто используются галогениды сурьмы. [16]
На практике невозможно остановить реакцию точно на первой стадии, хотя при наличии сульфенилгалогенида его реакция с литийорганическим соединением эффективно переводит его в несимметричный тиоэфир. Реакция дилитиевого соединения с дихлоридом серы удобна для синтеза серусодержащих гетероциклов. [17]
В большинстве случаев как активирующие добавки эффективны сопряженные молекулярные системы с высоким квантовым выходом фотолюминесценции, при условии их соответствия оптическим параметрам применяемых ФЭУ. Замечено, однако, что введение в молекулы добавок серусодержащих гетероциклов - тиофеновой, тиазоль-ной, 1 3 4-тиадиазольной и бензотиазольной группировок - приводит к снижению световыхода сцинтиллятора. [18]
В работе [1], в которой обобщены данные по химии пергидропиримидин-2 4 6-трио-нов ( барбитуровых кислот) 1 - 3, были показаны широкие возможности использования реагентов этой группы в синтезе азотистых гетероциклов. Продолжая эту тему, в настоящем докладе рассматриваются пути гетероаннелирования соединений 1 - 3, приводящие к производным пиримидина, конденсированным с кислород-и серусодержащими гетероциклами. [19]
Основное направление научных исследований - каталитический ор - ганический синтез. Разработал ( 1970 - 1981) общие принципы подбора металлокомплексных катализаторов олигомеризацин олефинов и диенов; предложил методы синтеза линейных и циклических по-лиенов, полициклических и каркасных соединений, азот -, кислород-и серусодержащих гетероциклов. [20]
Фторсодержащие гетероциклы привлекают внимание химиков и биологов, так как многие производные обладают выраженным биологическим эффектом. Введение атома фтора в гетероциклические соединения повышает их растворимость в ли-пидах, а также способность проникать через клеточные мембраны. Продолжая исследования фторированных азот - и серусодержащих гетероциклов [1, 2], мы осуществили синтез фторированных производных бензофуроксана и исследовали химические трансформации последних под действием нуклеофилов. [21]
Согласно общей схеме классификации органических соединений, к классу гетероциклов относятся вещества, содержащие циклические группировки атомов, включающие в цикл кроме атомов углерода и другие ( гетеро) атомы. Наиболее важное значение имеют гетероциклы, содержащие атомы N, О и S. Они называются соответственно: азот -, кислород - и серусодержащие гетероциклы. [22]
В присутствии серы число возможностей заранее ограничено. Сулъфо-группа ароматических соединений удаляется сплавлением. Сульфиды расщепляются с большим трудом, дисульфиды восстанавливаются в меркаптаны; редко встречающиеся серусодержащие гетероциклы обнаруживаются по полной индиферентности к реакциям. Одновременное присутствие галоида и азота ( причем галоид находится не в виде галоидоводородной кислоты) указывает на то, что в веществе имеются две функциональные группы. Чем больше элементов присутствует в одной молекуле, тем легче вообще идентифицировать вещество. Определение вещества описываемыми здесь способами может быть выполнено только тем, кто имеет достаточные сведения по органической химии. Без этого не поможет никакая, даже наилучшим образом разработанная схема определений. [23]
 |
Примеры биологической активности различных классов серусодержащих гетероциклов и механизмы их действия. [24] |
Большое внимание уделено 1 2 - и 2 3-сигматропным перегруппировкам циклических стабилизированных и нестабилизированных сульфониевых илидов, протекающих с образованием гетероциклических структур, а также стерео -, регио - и энантиоселективным синтезам природных продуктов. Описаны реакции внутримолекулярной циклизации стабилизированных илидов серы, полученных на основе а - и Р - аминокислот, приводящие к образованию N-содержащих пяти - и шестичленных гетероциклов. Приведены примеры использования тиокарбонильных илидов в синтезе природных соединений и О -, N - и S-содержащих гетероциклов. Представлены наиболее интересные примеры реакций циклоприсоединения илидов серы к алкенам, протекающие с образованием 5-членных S-содержащих гетероциклов. В таблице 1 приведены примеры биологической активности различных классов серусодержащих гетероциклов, представленных в базе данных WDA, DERWENT-2000 [2], а также механизмы их действия. [25]
Согласно расчетным данным ( табл. 2.4), общая я-избыточность пятичленных гетероциклов изменяется в последовательности: пирролтиофенфуран. Пиррол занимает первое место и по локальной я-избыточности, причем важно подчеркнуть, что отрицательный я-заряд в р-положениях выше, чем в а-положени-ях. Данные ЯМР 13С показывают, что а-положения фурана характеризуются даже некоторой я-дефицитностью по сравнению с бензолом. Не вполне ясна относительная локальная я-избыточность фурана и тиофена, а также распределение я-электронной плотности в последнем. Однако ЯМР 13С отдает некоторое предпочтение - положениям тиофена. Следует помнить, что при квантово-ме-ханических расчетах серусодержащих гетероциклов выбор оптимальных параметров для атома серы всегда является трудной проблемой. [26]
Страницы: 1 2