Cтраница 3
Очень редко используют жидкие ионообменники в неразбавленном виде; их почти всегда растворяют в органических растворителях, называемых разбавителями. В отсутствие органического разбавителя часто сталкиваются с рядом трудностей: а) с образованием трех жидких фаз или осадка, б) с образованием эмульсии и в) со значительными потерями жидкого ионообменни-ка из-за его растворимости в водной фазе. Чаще всего для разбавления используют керосин, бензин, толуол, ксилол и хлороформ. [31]
Ионные ассоциаты довольно хорошо растворимы в инертных растворителях, и в этом случае чаще всего используют разбавленные растворы экстракционного реагента в четыреххлорнстом углероде, углеводородах и других подобных растворителях. Технически методы разделения с применением жидких ионообменников не отличаются от экстракции ионных ассоциатов инертными растворителями, тем более что при использовании жидких анионообменных смол собственно анионообменный реагент - анионный ассоциат с ониевым катионом - часто образуется лишь в результате протонирования исходного реагента при контактировании с кислой водной фазой. Поэтому все описанные в предыдущем разделе примеры экстракции ионных пар могут быть отнесены к системам с жидкими ионообменниками, хотя это понятие, как правило, используется только для описания систем с высокомолекулярными реагентами. [32]
На силикагель так же, как это делается в распределительной хроматографии, можно нанести жидкие ионообменники. Жидкие ионообменники делятся на а) жидкие ионообменники, например нерастворимые в воде длинноцепочечные третичные амины или соединения с четвертичными аммониевыми основаниями, и б) жидкие катионообменники, например диал кило вые эфиры фосфорной кислоты. Стабильность такой системы небольшая, так как прочность сцепления жидких ионообменников, имеющих неполярные органические остатки, с поверхностью силикагеля относительно небольшая. Многие жидкие ионообменники принадлежат к поверхностно-активным веществам, которые предрасположены к образованию эмульсий в воде. [33]
При экстракции основы встречаются характерные затруднения. При экстракции больших количеств элементов растворами жидких ионообменников в инертных разбавителях иногда наблюдается образование третьей ( второй органической) фазы вследствие ограниченной растворимости экстрагируемых соединений в разбавителе. [34]
Однако коэффициенты селективности обычно гораздо больше для жидких ионообменников. Кроме того, коэффициент активности амина или кислоты в отношении данной пары ионов может изменяться при замене разбавителя или изменении концентрации органического раствора. [35]
Если ион, сорбированный в колонке с ионообменной смолой, вымывать соответствующим раствором, то объем фильтрата, содержащего данный ион, равен объему раствора, необходимому для вымывания этого иона, плюс внутренний объем колонки. За исключением хроматогра-фических разделений, в случае жидких ионообменников не происходит разбавления внутренней водой. [36]
![]() |
Кривые потенциометрического, микротитровашш различных концентраций ортофосфата 0 005 М раствором перхлората свинца с использованием свинцового лоноселективного электрода. [37] |
Попытки создания фосфатных ионоселективных электродов, включая фосфат висмута, были безуспешны, так как все электроды характеризовались дрейфом потенциала и низкой селективностью. Разработан жидкостной ионоселективный электрод [176], основанный на применении в качестве жидких ионообменников четвертичных аммониевых, арсониевых и фосфониевых солей, а также солей трифенилолова. [38]
Выпускаемые промышленностью среднекислотные катионообменники и слабоосновные анионообменники практически нерастворимы в воде, но растворяются в соответствующих углеводородах. Жидкие ионообменники обычно применяют в виде приблизительно 5 % - ных растворов в подходящих углеводородах; регенерация жидких ионообменников аналогична регенерации твердых смол. [39]
По внешнему виду ионообменники разделяются на зерненые и незерне-ные. Вторую группу нонообменников образуют материалы в форме мембран, пленок, фильтров, волокон, тканей, нетканых полотен, трубок, пластин для тонкослойной хроматографии, а также жидкие ионообменники. [40]
Для того чтобы читатели могли правильно понять рекомендуемые методы, значительное место в книге отведено синтезу, структуре и свойствам ионообменных материалов, и не только хорошо известных синтетических ионообменных смол, но также и неорганических обменников, целлюлозы и жидких ионообменников. [41]
Залевская и Старобинец [6] изучали разделение всех четырех галогенидов и нашли, что лучшие результаты получаются при использовании в качестве сорбента ионообменной смолы Дау-экс - 14 и в качестве элюента - 0 045 М раствор КОН. Жидкие ионообменники также были использованы [8] для разделения хлорида, бромида, иодида и фторида. Как было найдено, метод подходит для разделения смесей галогенидов с общей концентрацией 10 - 4 моль. [42]
Таким образом, преимущество индикаторных электродов на основе жидких ионообменников - возможность разработки обратимых и селективных электродов к ионам, которые не определяются с помощью твердых электродов. Эти ионы по своей химической природе не являются переносчиками тока в неорганических кристаллах или образуют труднорастворимые неорганические соединения. Однако ион-селективные электроды на основе жидких ионообменников не отличаются высокой селективностью, значительно уступают твердым, но все же превосходят по селективности электроды на основе синтетических ионитов. [43]
![]() |
Значения Rf стандартных красителей в тонком слое оксида алюминия. [44] |
Однако широко распространенные ионообменные синтетические смолы редко применяют в ТСХ, так как они способны к сильному набуханию, вызывающему при сушке слоя растрескивание. Для ионного обмена в тонких слоях применяют жидкие ионообменники, нанося их на поверхность зерненого носителя, смеси ионитов с порошками целлюлозы, специальные сорта целлюлозы, а также минерально-органические иониты. [45]