Cтраница 4
На силикагель так же, как это делается в распределительной хроматографии, можно нанести жидкие ионообменники. Жидкие ионообменники делятся на а) жидкие ионообменники, например нерастворимые в воде длинноцепочечные третичные амины или соединения с четвертичными аммониевыми основаниями, и б) жидкие катионообменники, например диал кило вые эфиры фосфорной кислоты. Стабильность такой системы небольшая, так как прочность сцепления жидких ионообменников, имеющих неполярные органические остатки, с поверхностью силикагеля относительно небольшая. Многие жидкие ионообменники принадлежат к поверхностно-активным веществам, которые предрасположены к образованию эмульсий в воде. [46]
Для более высоких концентраций используют калибровочный график. Фториды, фосфаты и сульфаты не мешают определению. В обзоре Фрейзера по экстракции 190а ] перечислены многие случаи разделения при помощи жидких ионообменников. [47]
На силикагель так же, как это делается в распределительной хроматографии, можно нанести жидкие ионообменники. Жидкие ионообменники делятся на а) жидкие ионообменники, например нерастворимые в воде длинноцепочечные третичные амины или соединения с четвертичными аммониевыми основаниями, и б) жидкие катионообменники, например диал кило вые эфиры фосфорной кислоты. Стабильность такой системы небольшая, так как прочность сцепления жидких ионообменников, имеющих неполярные органические остатки, с поверхностью силикагеля относительно небольшая. Многие жидкие ионообменники принадлежат к поверхностно-активным веществам, которые предрасположены к образованию эмульсий в воде. [48]
Амины или кислоты, хорошо растворимые в воде, дают большие потери при применении их в крупных масштабах или в противоточных процессах. Растворимость в воде можно уменьшить, если увеличить число атомов углерода в амине, однако при этом возрастает молекулярный вес и поэтому понижается обменная емкость. Большинство сульфо-и карбоновых кислот слишком растворимы, чтобы их можно было применять в качестве жидких ионообменников. [49]
Эти амины хорошо растворимы в органических растворителях и мало растворимы в воде, даже при сильном подкислении водной фазы. Между тем многие комплексные кислоты ( ацидокомплексы металлов) образуют хорошо экстрагирующиеся соединения. Малая растворимость солей аминов с простыми кислотами имеет существенное значение потому, что для переведения интересующего нас металла в ацидокомплекс обычно приходится вводить значительный избыток соответствующей простои кислоты или ее соли. Весьма важно также, что такие амины но свойствам похожи на аниониты, и даже соответствующие процессы экстракции называют иногда процес - сами, основанными на применении жидких ионообменников. Это представляет несомненный научный интерес, а также имеет практическое значение: многие методы разделения металлов, разработанные для ионообмепников, можно в ряде случаев использовать для разделения при помощи экстракции. [50]
Этим способом получены марки ацетилированной бумаги ( например, шляйхер-шюлль 20436 / 6, 20436 / 21, 20436 / 45 и махерей-нагель 213Ас, 261 Ас и 263Ас), различающиеся по содержанию ацетильных остатков. Эти марки бумаги используются для обращенно-фазной хроматографии липофильных веществ. Позднее было обнаружено, что они вполне пригодны для разделения рацемических смесей, потому что сама ацетилцеллюлоза является хи-ральным веществом и вследствие этого оптические антиподы перемещаются по ней при хроматографировании с различными скоростями. Для гидрофобизации бумаги применяют также пропитку силиконами, которые затем служат носителями липофиль-ной неподвижной фазы ( пропитанная силиконовым маслом бумага - ватман № 1, 4 и 20, шляйхер-шюлль 2043hy; махерей-нагель 202WAA, 261WAA и 263WAA); имеются и другие пропитывающие агенты ( каучук, жидкие ионообменники и др.), но только некоторые из них нашли применение в крупносерийном масштабе. [51]
НОз С1 - нитрат-ион можно заменить на хлорид-ион, перемешивая органическую фазу с концентрированным водным раствором NaCl. Такие ионные ассоциаты с высокомолекулярными катионами ониевого типа ведут себя точно так же, как и твердые ионообменники. Именно поэтому их называют жидкими ионообменниками. Соответственно высокомолекулярные несмешивающиеся с водой органические замещенные кислоты могут обменивать протон на металл или комплексный катион водного раствора. Эти соединения называют жидкими катионообменниками. Применение жидких ионообменников позволяет реализовать такие же методы разделения, как и в случае твердых ионообменных смол. [52]