Cтраница 1
Гибер [189], изучавшие влияние окислов железа, никеля, кобальта, алюминия, марганца, хрома, цинка и меди, обосновывают свой вывод о металлической природе катализатора лишь на основании существования максимума скорости распада окиси углерода на окислах. [1]
Гибер и Фукс [80] показали, что при взаимодействии галоге-нидов рения с окисью углерода в присутствии металлов в качестве восстановителей карбонил получить не удается. [2]
Гибер предположил [53], что реакция, приводящая к получению FeI2 ( CO) 4, проходит через промежуточную стадию образования аддукта - FeI ( CO) 5, который устойчив лишь при очень низкой температуре. Было установлено [17], что FeI2 ( CO) 4 при 31 8 весьма быстро обменивает с 14СО все четыре карбонильные группы, причем этот обмен зависит от концентрации окиси углерода. Однако позднее [55] стало известно, что реакция обмена между FeX2 ( CO) 4 ( X Br и I) и 14СО замедляется при добавке свободного галогена и ускоряется действием света, а также что замеченная ранее зависимость этой реакции от концентрации СО была искусственно вызвана этими вторичными эффектами. [3]
Гибер и Брой [10] Не смогли получить ртутнокобальтовые алкилкарбо-нильные производныо реакцией СоН ( СО) 4 с алкилмеркургалогенидами. [4]
Гибер и Кален [70] показали, что Fe ( C () 5 стехиометрически реагирует с морфолином при комнатной температуре, а с пиперидином - при повышенных температурах, давая соответствующие формамиды. [5]
Позднее Гибер и Шультен [13] обнаружили, что при реакции водных растворов аммиака с Со2 ( СО) 8 образуется тетракарбонилкобальтат-анион. [6]
Согласно работам Гибера, Гейзингера и Велера [22], эти вещества в свою очередь обладают способностью присоединять различные адденды ( N-осно-вания, стибины, фосфины) и превращаются в одноядерные комплексные соединения, в которых координационное число родия равно четырем или шести. [7]
Хорошо известно, что Гибер с сотрудниками [7] успешно работали с гидрокарбонилами кобальта и родия, однако гидрокарбонил иридия им выделить не удалось в связи с интенсивным протеканием реакции распада, изображенной выше. Нужно отметить, что уменьшение устойчивости при движении вниз по группе в периодической системе весьма характерно для водородных соединений [9]; в качестве примера можно привести главные подгруппы IV, V, VI и VII групп. [8]
Последний, по наблюдениям Гибера и его сотрудников [120], образуется из тетракарбонала кобальта под давлением водорода и окиси углерода при повышенной температуре. [9]
Эти соединения были получены Гибером и Гейнике [12] действием окиси азота на растворы карбонилгалогенидов родия [ Rh ( CO) 2X ] 2 при комнатной температуре в неполярных органических растворителях типа СС14 или петролейного эфира. [10]
Так, например, использование данных Гибера и Вернера [39] для FeJ2 уже приводит к лучшим результатам. [11]
Последние два выделены в 1930 г. Гибером с сотрудниками, но даже и теперь тип связи водорода в них остается неясным. Поскольку многие из прежних работ приведены в детальных обзорах [11 -13], мы дадим лишь их описание в общих чертах. [12]
Иногда же, например в замечательных исследованиях Гибера и Фи шера, изучение структуры позволяло прийти к некоторым заключениям о поведении или возможности существования новых соединений. Целью настоящей работы является описание нескольких более или менее важных примеров, когда структурные и препаративные исследования дополняют друг друга. [13]
Соединения родия с окисью углерода были получены Гибером и Лагалли [19] путем действия окиси углерода под высоким давлением и при нагревании на тонкоизмельченный металлический родий, или безводный хлорид родия, растертый с металлическими медью, цинком или кадмием. [14]
![]() |
Теплоты парообразования некоторых карбонилов металлов. [15] |